Chap. 6. Thermochimie
L’enthalpie de réaction est négative : la transformation est donc exothermique, ce
qui était prévisible, car il s’agit d’une combustion, qui dégage de la chaleur !
O La réaction s’écrit :
NH3(g)-^l/2 N2(g) +3/2H2(g)
On voit qu’il faut rompre 3 simples liaisons N/H, au niveau du réactif, et
qu’il faut former une demi (triple liaison N///N) plus une et demi (simple
liaison H/H), au niveau des produits. On peut donc écrire :
AH°r = LAH°(liaisons/formées) - ZAH°(liaisons/détruites)
=> AH°r = 3 AH°(N/H) - 1 /2 AH°(N///N) - 3/2 AH°(H/H)
=> AH°(N/H)= {AH°r + 1/2 H°(N///N) + 3/2 AH°(H/H)} x 1/3
=>AH°(N/H) = {46+ 1/2 (944) + 3/2 (436)} x 1/3
=> AH°(N/H) = 391 kJ • mol"1
2. Le couple le plus réducteur a le potentiel le plus faible, c’est donc :
MnO^ -/ MnO| - avec E° = 0,27 V.
Le couple le plus oxydant a le potentiel le plus fort, c’est donc MnO^'/MnC^
avec E° = 4.27 V.
3. Les demi équations électroniques sont donc :
MnO4 + e~ = MnO4 “
(a)
MnO^_+ e~ = MnO4 ~
(b)
MnO|- + e~ + 4 H+= MnO2+ 2 H2O
(c)
O La réaction, pour la formation d’une mole d’halogénure, s’écrit :
l/2I2(5)+l/2N2(g)-+HI(g)
L’enthalpie molaire de réaction (ici de formation), compte tenu de changement
d'état du diiode (sublimation) est :
AH°r = 1 /2 AH°sub(I2) + 1 /2 AH°(I/I) + 1 /2 AH°(H/H) - AH°(I/H)
=> AH°sub(I2) = 2 x {AH°r- 1 /2 AH°(I/I) + 1/2 AH°(H/H) + AH°(I/H)}
=> AH°sub(I2) = 2 x {26,5 - 1/2 (151) + 1/2 (436) + 296} = 58 kJ • mob1
01. On applique la propriété : « la somme des degrés d’oxydation est égale à la
charge de l'ion », avec le degré -II pour l’oxygène. On obtient :
MnO;
Mn04 2 "
Mn04 3Mn02
N • 0 = 7
N • 0 = 6
N • 0 = 5
N • 0 = 4
L’enthalpie de réaction est négative : la transformation est donc exothermique, ce
qui était prévisible, car il s’agit d’une combustion, qui dégage de la chaleur !
O La réaction s’écrit :
NH3(g)-^l/2 N2(g) +3/2H2(g)
On voit qu’il faut rompre 3 simples liaisons N/H, au niveau du réactif, et
qu’il faut former une demi (triple liaison N///N) plus une et demi (simple
liaison H/H), au niveau des produits. On peut donc écrire :
AH°r = LAH°(liaisons/formées) - ZAH°(liaisons/détruites)
=> AH°r = 3 AH°(N/H) - 1 /2 AH°(N///N) - 3/2 AH°(H/H)
=> AH°(N/H)= {AH°r + 1/2 H°(N///N) + 3/2 AH°(H/H)} x 1/3
=>AH°(N/H) = {46+ 1/2 (944) + 3/2 (436)} x 1/3
=> AH°(N/H) = 391 kJ • mol"1
2. Le couple le plus réducteur a le potentiel le plus faible, c’est donc :
MnO^ -/ MnO| - avec E° = 0,27 V.
Le couple le plus oxydant a le potentiel le plus fort, c’est donc MnO^'/MnC^
avec E° = 4.27 V.
3. Les demi équations électroniques sont donc :
MnO4 + e~ = MnO4 “
(a)
MnO^_+ e~ = MnO4 ~
(b)
MnO|- + e~ + 4 H+= MnO2+ 2 H2O
(c)
O La réaction, pour la formation d’une mole d’halogénure, s’écrit :
l/2I2(5)+l/2N2(g)-+HI(g)
L’enthalpie molaire de réaction (ici de formation), compte tenu de changement
d'état du diiode (sublimation) est :
AH°r = 1 /2 AH°sub(I2) + 1 /2 AH°(I/I) + 1 /2 AH°(H/H) - AH°(I/H)
=> AH°sub(I2) = 2 x {AH°r- 1 /2 AH°(I/I) + 1/2 AH°(H/H) + AH°(I/H)}
=> AH°sub(I2) = 2 x {26,5 - 1/2 (151) + 1/2 (436) + 296} = 58 kJ • mob1
01. On applique la propriété : « la somme des degrés d’oxydation est égale à la
charge de l'ion », avec le degré -II pour l’oxygène. On obtient :
MnO;
Mn04 2 "
Mn04 3Mn02
N • 0 = 7
N • 0 = 6
N • 0 = 5
N • 0 = 4