Chap. 6. Thermochimie
Si la réaction s’effectue en milieu gazeux, on peut appliquer l’équation d’état des
gaz parfaits :
AH = AH + MjiRT)
On peut aussi écrire :
QP=Q,. + ^nRT)
Donc si la transformation se fait sans changement de phase, sans réaction chimique
et est isotherme, on écrit :
AH = MJ + nRMT
Si le système est fermé et hétérogène, les valeurs de A(PV), dues aux solides ou aux
liquides, sont négligeables devant celles dues aux gaz, donc on considérera la relation toujours valable :
AH = A[/ + A(ngaz/?T)
Si de plus T- cte :
AH = AH + RT An Ed/
Remarque
• Si AH = 0, la réaction est athermique.
• Si Mi > 0, la réaction est endothermique.
• Si AH < 0, la transformation est exothermique.
On parle d’enthalpie standard quand les composés sont dans leur forme stable à
298 K et sous une pression de 1 bar. On note alors AH° la variation d’enthalpie
standard.
Si on considère une transformation avec un changement de température de 7} à Ty, on
calcule la variation d’enthalpie selon :
T
AH = J nCp6T
avec Cp capacité calorifique à pression constante en J • K 1 • mol- *. C’est l’énergie nécessaire pour élever d'un Kelvin l’unité de quantité de matière.
Pour intégrer, il faut connaître C = /(T). mais sur de petits intervalles de température,
on pourra considérer que Cp = cte d’où :
AH = nCpAT =
(Ty-7})
Si au cours d une réaction chimique, un réactif subit un changement d’état, on devra
calculer le transfert d énergie au cours de ce changement de phase, en faisant intervenir les variations d’enthalpie de changement d’état.