Chapitre I
Chitine et Chitosane
14
Ket a sont des constantes ;
M : poids moléculaire (daltons).
Selon le solvant employé, le pH, le DDA , la température et la concentration de
chitosane dissout, les constantes K et a ont différentes valeurs (10). Dans des conditions
bien définies, il est possible de déterminer la masse moléculaire moyenne du chitosane par
calcul de M absolu dans l’équation de Mark-Houwink et Sakurada (11) et (10).Ces
méthodes présentent certains problèmes.
En effet, la présence possible de microgels ou d’agrégats favorisés par les liaisons
hydrogènes, des variations dans la force ionique, l’influence du vieillissement des solutions
et des effets électrostatiques (dus aux charges des groupes amines protons) induisent des
erreurs de calculs (10).
Degré de Desacétylation (DDA)
De nombreuses méthodes sont proposées afin de déterminer le DDA :
Sur des échantillons solides :
La spectroscopie IR ( 12) ;
L’analyse élémentaire (10) ;
La RMN solide (13) ;
Sur des échantillons en solution :
Dosage UV (14)
Titrage colloïdal (12)
RMN Liquide(15)
La chitine est soluble très peu de solvants .Sa masse molaire initiale est de l’ordre de
800 000 à 10
6 g.mol
-1
(16) et elle est généralement fortement acétylée .les chitosane
obtenus industriellement ont masse molaire de l’ordre de 200 000 g.mol
-1 et un DDA allant
de 75 à 98 % ( 16). Pour le chitosane, la masse molaire de désacétylation utilisée. De plus,
un enchainement successif de plusieurs motifs N-acétylés confère au polymère un
caractère plus hydrophobe, et donc des propriétés auto associatives (propriétés
épaississantes et gélifiantes ) et modifie sa solubilité(2).
En raison de sa solubilisation en solution acide, le chitosane se comporte comme un
polyéctrolyte cationique de forte densité de charge (2). Ses propriétés dépendent du pH du
milieu. Le chitosane est solubilisé et il devient cationique quand le pH est inférieur au pKa
intrinsèque de la fonction amine du chitosane soit. A un pH supérieur (6,5), les
groupements ne sont plus ionisés et le chitosane précipite .Autour de pH 6 (17), le nombre
de fonctions amines libres devient suffisamment élevé pour induire une association des
chaines et la précipitation du polymère (2). La viscosité du chitosane en solution est
Chitine et Chitosane
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Ket a sont des constantes ;
M : poids moléculaire (daltons).
Selon le solvant employé, le pH, le DDA , la température et la concentration de
chitosane dissout, les constantes K et a ont différentes valeurs (10). Dans des conditions
bien définies, il est possible de déterminer la masse moléculaire moyenne du chitosane par
calcul de M absolu dans l’équation de Mark-Houwink et Sakurada (11) et (10).Ces
méthodes présentent certains problèmes.
En effet, la présence possible de microgels ou d’agrégats favorisés par les liaisons
hydrogènes, des variations dans la force ionique, l’influence du vieillissement des solutions
et des effets électrostatiques (dus aux charges des groupes amines protons) induisent des
erreurs de calculs (10).
Degré de Desacétylation (DDA)
De nombreuses méthodes sont proposées afin de déterminer le DDA :
Sur des échantillons solides :
La spectroscopie IR ( 12) ;
L’analyse élémentaire (10) ;
La RMN solide (13) ;
Sur des échantillons en solution :
Dosage UV (14)
Titrage colloïdal (12)
RMN Liquide(15)
La chitine est soluble très peu de solvants .Sa masse molaire initiale est de l’ordre de
800 000 à 10
6 g.mol
-1
(16) et elle est généralement fortement acétylée .les chitosane
obtenus industriellement ont masse molaire de l’ordre de 200 000 g.mol
-1 et un DDA allant
de 75 à 98 % ( 16). Pour le chitosane, la masse molaire de désacétylation utilisée. De plus,
un enchainement successif de plusieurs motifs N-acétylés confère au polymère un
caractère plus hydrophobe, et donc des propriétés auto associatives (propriétés
épaississantes et gélifiantes ) et modifie sa solubilité(2).
En raison de sa solubilisation en solution acide, le chitosane se comporte comme un
polyéctrolyte cationique de forte densité de charge (2). Ses propriétés dépendent du pH du
milieu. Le chitosane est solubilisé et il devient cationique quand le pH est inférieur au pKa
intrinsèque de la fonction amine du chitosane soit. A un pH supérieur (6,5), les
groupements ne sont plus ionisés et le chitosane précipite .Autour de pH 6 (17), le nombre
de fonctions amines libres devient suffisamment élevé pour induire une association des
chaines et la précipitation du polymère (2). La viscosité du chitosane en solution est