8 – EFFETS DE L’ENVIRONNEMENT SUR LES ENZYMES
281
k cat /K m
(M –1 s –1 )
0
100
b - Ac-Phe-PheNH 2
a - Ac-Phe-Phe-Gly
200
300
0
10
pH
20
0123456
pK 1
pK 2
pK 1
pK 2
k cat /K m
(M –1 s –1 )
8.10 - Dépendance au pH du paramètre k cat /K m pour les réactions d’hydrolyse
catalysées par la pepsine, (a) de l’acétyl-L-phénylalanine-L-phénylalanylglycine et
(b) l’acétyl-L-phénylalanine-L-phénylalanin-amide (CORNISH-BOWDEN et KNOWLES, 1969)
La courbe en cloche obtenue résulte dans ce cas d’un changement d’étape limitante
avec le pH (JENCKS, 1969) et au moins une des valeurs de pK a ne correspond à
aucun groupement chimique. Ce type de pK a est généralement appelé pK a cinétique
et ne donne aucune indication précise quant au groupement impliqué dans le
mécanisme réactionnel. D’autres complications sont que la protonation ou la déprotonation d’un seul groupe dans l’état totalement actif peut conduire à une perte
partielle d’activité, et que la perte totale de l’activité peut nécessiter plus d’une
protonation ou déprotonation. Pour une discussion plus détaillée de ces effets complexes du pH, nous renvoyons nos lecteurs à l’article de TIPTON et DIXON (1979).
8.6. EFFETS DE LA TEMPÉRATURE SUR LES RÉACTIONS
CATALYSÉES PAR DES ENZYMES
8.6.1. Dénaturation thermique
En principe, le traitement théorique discuté dans le § 2.5 de la dépendance à la
température des réactions chimiques simples s’applique également aux réactions