Résultats et discussion
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
191
b. Analyse de l’ion m/z 891
Le signal à m/z 891,4354 pourrait correspond à luzonicoside A d’E. Luzonicus par Riccio et
al., (1981).
La figure 43. B représente le spectre CID des ions m/z 891,435. Deux schémas de
fragmentation coexistent pour cet ion et présentent des tendances similaires aux schémas de
fragmentation de l’ion m/z 921.
Le schéma en trait plein présente comme première fragmentation l’élimination d’un acide
glucoronique (m/z 176 [C6H8O6 ]) pour obtenir l’ion m/z 71,.4034[C38H60O11Na
]+
. Ainsi l’ion
m/z 715,4034 peut perdre soit une molécule d’eau (18 Da) pour obtenir l’ion m/z 697,3927
soit une molécule d’arabinose (m/z 132[C5 H8O4]) pour arriver à l’ion m/z 583,3510. Cet ion
élimine l’aglycone pour obtenir l’ion m/z 185,0423.
Cependant pour le deuxième schéma de fragmentation en trait pointille, la première
fragmentation de l’ion parent correspond à la perte de l’aglycone menant à l’ion m/z 511,1276
qui correspond à la chaine tri-saccharidique m/z 511 [C17H28O16Na]
+
. Ce dernier perd
successivement un acide glucuronique et un arabinose (176 Da et 132 Da) pour obtenir la
chaine di-saccharidique à m/z 317,0847 [C11H18O9 Na]
+ et un glucose à m/z 185,0423.
Les ions fragments obtenus par les deux schémas de fragmentation (Fig .45) sont
caractéristiques de luzonicoside d’E. lozonicus établie par Riccio et al., (1982).
En conclusion, les fragments obtenus lors de l’analyse par spectrométrie de masse en tandem
des ions m/z 921,4455 et m/z 891,4353 permettent d’obtenir des signaux clefs ou des
fragments caractéristiques de deux types de glycone:
- Les signaux à m/z 541,1379 [C18 H30 O17 Na]
+ soit m/z 541 [C6H8O6 + C6H10O5 + C6H12O6
+Na]
+
, à m/z 523.1247 [541-18] et à m/z 347 [C12H20O10 Na]
+ soit m/z 347
[C6H10O5+C6H10O5+Na]
+
. Ces fragments d’ions sont caractéristiques d’une chaine
oligosaccharidique de type: A-Glc-Gal -Glc ([A-Glc-Gal-Glc+Na
+
]): acide glucuroniquegalactose-glucose.
- Les signaux à m/z 511,1267 [C17H28O16Na]
+ soit m/z 511[C6H8O6 + C5H8O4 + C6H12O6+
Na]
+
, à m/z 493 [511-18], et à m/z 317 [C11H18O9 Na]
+ soit m/z 317 [C5H8O4+
C6H10O5+Na]
+
. Ces fragments d’ions sont caractéristiques d’une chaine
oligosaccharidique de type: A-Glc-Ara -Glc ([A-Glc-Ara-Glc+Na
+
]): Acide
glucoronique-arabinose-glucose.
Les signaux correspondre à la chaine tri-saccharidique permettent de suggérer la masse et la
formule brute de la partie aglycone, car la chaine tri-saccharidique est le résultat de
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
191
b. Analyse de l’ion m/z 891
Le signal à m/z 891,4354 pourrait correspond à luzonicoside A d’E. Luzonicus par Riccio et
al., (1981).
La figure 43. B représente le spectre CID des ions m/z 891,435. Deux schémas de
fragmentation coexistent pour cet ion et présentent des tendances similaires aux schémas de
fragmentation de l’ion m/z 921.
Le schéma en trait plein présente comme première fragmentation l’élimination d’un acide
glucoronique (m/z 176 [C6H8O6 ]) pour obtenir l’ion m/z 71,.4034[C38H60O11Na
]+
. Ainsi l’ion
m/z 715,4034 peut perdre soit une molécule d’eau (18 Da) pour obtenir l’ion m/z 697,3927
soit une molécule d’arabinose (m/z 132[C5 H8O4]) pour arriver à l’ion m/z 583,3510. Cet ion
élimine l’aglycone pour obtenir l’ion m/z 185,0423.
Cependant pour le deuxième schéma de fragmentation en trait pointille, la première
fragmentation de l’ion parent correspond à la perte de l’aglycone menant à l’ion m/z 511,1276
qui correspond à la chaine tri-saccharidique m/z 511 [C17H28O16Na]
+
. Ce dernier perd
successivement un acide glucuronique et un arabinose (176 Da et 132 Da) pour obtenir la
chaine di-saccharidique à m/z 317,0847 [C11H18O9 Na]
+ et un glucose à m/z 185,0423.
Les ions fragments obtenus par les deux schémas de fragmentation (Fig .45) sont
caractéristiques de luzonicoside d’E. lozonicus établie par Riccio et al., (1982).
En conclusion, les fragments obtenus lors de l’analyse par spectrométrie de masse en tandem
des ions m/z 921,4455 et m/z 891,4353 permettent d’obtenir des signaux clefs ou des
fragments caractéristiques de deux types de glycone:
- Les signaux à m/z 541,1379 [C18 H30 O17 Na]
+ soit m/z 541 [C6H8O6 + C6H10O5 + C6H12O6
+Na]
+
, à m/z 523.1247 [541-18] et à m/z 347 [C12H20O10 Na]
+ soit m/z 347
[C6H10O5+C6H10O5+Na]
+
. Ces fragments d’ions sont caractéristiques d’une chaine
oligosaccharidique de type: A-Glc-Gal -Glc ([A-Glc-Gal-Glc+Na
+
]): acide glucuroniquegalactose-glucose.
- Les signaux à m/z 511,1267 [C17H28O16Na]
+ soit m/z 511[C6H8O6 + C5H8O4 + C6H12O6+
Na]
+
, à m/z 493 [511-18], et à m/z 317 [C11H18O9 Na]
+ soit m/z 317 [C5H8O4+
C6H10O5+Na]
+
. Ces fragments d’ions sont caractéristiques d’une chaine
oligosaccharidique de type: A-Glc-Ara -Glc ([A-Glc-Ara-Glc+Na
+
]): Acide
glucoronique-arabinose-glucose.
Les signaux correspondre à la chaine tri-saccharidique permettent de suggérer la masse et la
formule brute de la partie aglycone, car la chaine tri-saccharidique est le résultat de