Résultats et discussions
Études chimiques des saponines d’E. sepositus
179
IV.
Identification structurelle des saponines d’E. sepositus
IV.1 Analyse par spectrométrie de masse (HR-ESI-SM)
L’un des objectifs de cette thèse est l’analyse du contenu en saponines d’étoile de mer E.
sepositus par HR-ESI-SM. Les spectres de masse obtenus par ionisation par électronébuliseur de haute résolution (HR-ESI-SM), en mode positive et négative (ESI+/-), des
extraits issus de différents organes (CAE, GON, TEG ORL, TEG ABO et EST) des deux
sexes (mâle et femelle), et collectées à différentes saisons (hiver, printemps, été et automne)
montrent la présence de plusieurs nombres d’ions qui peuvent correspondre à des saponines.
En comparant le spectre des ions positifs (Fig. 40) et des ions négatifs (Fig. 41), nous
constatons que les deux modes peuvent être employés pour l’analyse des saponines, et qui ils
relèvent les mêmes congénères. Les signaux obtenus lors de l’analyse single-stage SM des
extraits de différents organes par ESI en mode positif (Fig. 40) correspondent, à des espèces
obtenues par cationisation (addition de Na
+ ) du sel de sodium des saponines et ceux obtenus
au mode négatif sont associés à la masse neutre moins la masse d’un hydrogène (proton) (Fig.
41) des mêmes saponines obtenues en mode positif.
À partir des spectres ESI-SM obtenus pour les différents organes d’E. sepositus et par
corrélation avec les données de la littérature on constate que gamme de masse comprise entre
m/z 800 et m/z 1000 referme les ions de saponines attendus pour l’étoile de mer E. sepositus et
pourrait correspondre aux saponines ionisées [M+Na
+
]. Un exemple typique des spectres
obtenus est illustré dans la figure 40.
La figure 40 représente les signaux obtenus lors de l’analyse HR-ESI en mode positif de
l’extrait du tégument oral d’un individu femelle. En considérant l’agrandissement du spectre
entre m/z 800 et m/z 1000, nous observant six signaux (à m/z 891,4354, m/z 907,4298, m/z
921,4455, m/z 935,4612, m/z 939,4564 et m/z 953,3867) qui peuvent correspondants à des
ions de saponine.
Les ions marqués en cycle noir sur le spectre de masse ESI-SM (Fig. 40) sont susceptible de
correspondre aux saponines déjà identifiées chez E. seposistus par (Minale et al., 1978;
Minale et al., 1979; Desimne et al.,1981 et al., et Riccio et al., 1981), le signal m/z 921.4455
[C45H70O18Na]
+
pourrait correspondre à la sepositoside A saponine majeure d’E. sepositus, et
la masse m/z 907,4298 [C44H68O18 Na]
+ pourrait correspondre à la sepositoside B (Fig. 8).
Études chimiques des saponines d’E. sepositus
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IV.
Identification structurelle des saponines d’E. sepositus
IV.1 Analyse par spectrométrie de masse (HR-ESI-SM)
L’un des objectifs de cette thèse est l’analyse du contenu en saponines d’étoile de mer E.
sepositus par HR-ESI-SM. Les spectres de masse obtenus par ionisation par électronébuliseur de haute résolution (HR-ESI-SM), en mode positive et négative (ESI+/-), des
extraits issus de différents organes (CAE, GON, TEG ORL, TEG ABO et EST) des deux
sexes (mâle et femelle), et collectées à différentes saisons (hiver, printemps, été et automne)
montrent la présence de plusieurs nombres d’ions qui peuvent correspondre à des saponines.
En comparant le spectre des ions positifs (Fig. 40) et des ions négatifs (Fig. 41), nous
constatons que les deux modes peuvent être employés pour l’analyse des saponines, et qui ils
relèvent les mêmes congénères. Les signaux obtenus lors de l’analyse single-stage SM des
extraits de différents organes par ESI en mode positif (Fig. 40) correspondent, à des espèces
obtenues par cationisation (addition de Na
+ ) du sel de sodium des saponines et ceux obtenus
au mode négatif sont associés à la masse neutre moins la masse d’un hydrogène (proton) (Fig.
41) des mêmes saponines obtenues en mode positif.
À partir des spectres ESI-SM obtenus pour les différents organes d’E. sepositus et par
corrélation avec les données de la littérature on constate que gamme de masse comprise entre
m/z 800 et m/z 1000 referme les ions de saponines attendus pour l’étoile de mer E. sepositus et
pourrait correspondre aux saponines ionisées [M+Na
+
]. Un exemple typique des spectres
obtenus est illustré dans la figure 40.
La figure 40 représente les signaux obtenus lors de l’analyse HR-ESI en mode positif de
l’extrait du tégument oral d’un individu femelle. En considérant l’agrandissement du spectre
entre m/z 800 et m/z 1000, nous observant six signaux (à m/z 891,4354, m/z 907,4298, m/z
921,4455, m/z 935,4612, m/z 939,4564 et m/z 953,3867) qui peuvent correspondants à des
ions de saponine.
Les ions marqués en cycle noir sur le spectre de masse ESI-SM (Fig. 40) sont susceptible de
correspondre aux saponines déjà identifiées chez E. seposistus par (Minale et al., 1978;
Minale et al., 1979; Desimne et al.,1981 et al., et Riccio et al., 1981), le signal m/z 921.4455
[C45H70O18Na]
+
pourrait correspondre à la sepositoside A saponine majeure d’E. sepositus, et
la masse m/z 907,4298 [C44H68O18 Na]
+ pourrait correspondre à la sepositoside B (Fig. 8).