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BIOCHIMIE GÉNÉRALE. LES .CONSTITUANTS
glucosides : deux possèdent un cycle pyranique, deux un cycle furanique :
"
ce sont l’œ—D—méthylglucopyranoside, le B—D—méthylglucopyranoside, l’a—Dméthylglucofuranoside, le B-D—méthylglucofuranoside.
On peut condenser— l’hydroxyle hémi-acétalique avec un grand nombre
d’alcools ou de phénols et obtenir des oc-D-glucosides et” des B—D-glucosides;
l’alcoylation de l’hydroxyle hémi-acétalique stabilise Pose dans sa forme et
ou
B; les cycles hexagonaux ou pentagonaux deviennent stables eux aussi.
_
Aux, formes œ-D-glucosidique et B—D—glu‘cosidique correspondent deux enzymes
,di'érentes, l’oc'—D-glucosidase et la B-D-glucosidase. La spécicité enzymatique est large puisque les
hydrolysent tous les oc-D—glucosides quelle que soit la nature du radical R, appelé encore aglycone. Il en est
de même des B-D-glucosidases. On connaît également des œ—D-galactosidases,
'
des B-D—galactosidases, etc., c’est—à-dire des enzymes dont la spécicité intéresse la partie glucidique d’un substrat.
'
'
En solution aqueuse, les formes 0: et B sont en équilibre et une petite frac.
tion de la forme cyclique est ouverte. Il s’ensuit un'double équilibre :
oc :.È B; “Forme cyclique
Forme aliphatique
-
Il faut y ajouter un troisième équilibre : Forme pyranique-È Forme furanique.
'
Les propriétés des oses sont donc à la fois celles des formes cycliques et des
'
f0rmes aliphatiques. Au fur et à mesure que la forme aliphatique réagit, une
petite fraction de la forme cyclique s’ouvre, si bien que, nalement, la totalité
du sucre peut réagir sous forme aliphatique.
Anomalieopque. — Les solutions d’oses possèdent un pouvoir rotatoire
déterminé;
n’est xe et stable que plusieurs heures après la préparation de la «solution, Au début de la mise en solution, le pouvoir rotatoire
.
varie avant d’atteindre une valeur constante : ce phénomène de << mutarotation » ne s’explique que par l’apparition d’un stéréo-isomère dont le pouvoir
’
est différent; les deux formes se mettant en équilibre; cette variété de
'
-
.
…
H
on
ne
H
—
_
,
\C/
_
\c/
,
.
——
“
—
‘
'
HC“..OH
|
<—
HC_OH
,
,
-
‘
|
o,
A
,
'
forme ou
forme 8
‘
'
—
stéréO—isomère se nomme anomère et on distingue les formes oc et 8 selon la
_
position de l’oxhydre attaché au premier carbone (que la présence du pont
…:
oxydique a rendu asymétrique).
,
-
_
Il faut remarquer que C’estÿseulement quandils sont engagés dans une com—
; =.Çî
binaisœ (diholoside ou dérivé méthylé par“exeihplé)
aomères s’indi,
vidualisent, sinon l’oxhydre semi-acétatliqüeäestmobile.f
,
‘
,j—
11 y a donc 4 isomères pour chaque ose _Dfet 4 pour
‘ose L ; par
_
,
exemple oc et BD-gluœpyranoses, oc. et B D—_glucofuranoîæs.
—
,
-
_On'a réussi tàÏ; préparer les deux
du’D‘aglucose
'
,
,
,
,
B-D’—gluCose et
Le
poùÿôifrotato‘iœ' dè‘
'
le second de +: 18,17°— En s,qlution"L—aquesäj‘rùñ …ett‘17àw‘rèrisubissent :
‘
1 le
un
‘
.
oc et+:quit correspond à. + 52;7°-_T0us-les oses…prééenænt
'
;
gmutaroraüom les.
=
7
“>A“Pasconfondreaveclamefhylatmndelafonctwnreductnce
…
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BIOCHIMIE GÉNÉRALE. LES .CONSTITUANTS
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