‘
TRANSFORMATIONS ÉNERGÊTIQUES
‘
'
213
’
'
On a longtemps pensé qu’il suft
de connaître le signede AH pour prévoir
_
,_
le caractere spontane
d une reaction
ou non, une réaction eXothermique est
_“
spontanee, une
react10n endotherm1que ne l’eSt‘ pas :.en fait, il y a beaucoup
_
d’except10ns a cette fausse 101.
“
‘
2) DEUXIÈME PRINCIPE
-
_
_
_Le deuxième principe (entropie) mesure
le degré d’organisation ou de probà—
.
bilite d’ex1stence
d’un systeme. Plus la distribution des éléments (ici les molécules) d’un systeme se rapproche d’une distribution au hasard, plus sa proba—
bilité d’ex1stence est grande, plus son entropie est élevée.
a) L’énergie libre et ses variations
_
__
_
Les changements d’enthalpie et d’entropie sont liés 'à l’énergie libre
_
(appelée autrefois F). On peut concevoir la variationd’énergie libre AGd’une
'
réaction chimique, comme une mesure" de la quantité— d’éne‘”rgiechirhiciué
_
libérée par la réaction, qui est utilisable pour faire“ un travail autre
mécanique dû aux variations de volume et depression. Chez” ‘les ofganiSmes
vivants, ce travail pour lequel l’énergie libre représentela Seule fraction de
l’énergie qui soit utilisable, est essentiellement unvtraVail chimique dans
cOnditions isothermes.
‘
' —
"
=
‘
On conçoit que dans une réaction donnée, l’énergie
uti:
lisable) et l’entropie; (qui est l’énergie dégradée et inutilisable) doiVent varier
'
.
en sens contraire. C’est ce qu’exprime ”la
"
f = "
'
,
_
AG comme AH est exprimé en calories parmole,
Etant donné que, d’après le second principe, tout_sÿStème clos
tanément vers un état où l’entropie
maximale, donc tout système clos évolue
spontanément vers un état où l’énergie
est minimale._
_" — -
:
'
b) Changement d’énergie libre standard
:
_.
..
Le changement d’énergie
lié à il_aëconstante .
d’équilibre de la réaction suivant l’équation (les constituants etant presents
en concentration équimoléculaire}.
_
.
—
’
‘
AGe,,=,RT
…
—
oùAG? représente le changementd’énerg‘ie libre standard et Kéq la constante
'
_
d’équilibre.
_,
…
_
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‘
,
AG° signie que ce changement d’énergie libre standard
rapporte a la
_
réaction quand
Cet etat
est
référence
«3
par
—
l’unité
les liquides, les
atmosphere,
et les composés
concentration.de
1 M approximativemént
.
,
à une température de25° (ou T
_
pour toutes les
“PaS
EnblologleOn0pefe apH ,7’
'
d’où une
Jf>
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“*
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—
Les valeurs de A60 s’ajoutent;cestad1regŒæ œs
Sent °°9ü?8 -
pour…deux réactions….donëesg celledune
:
.
Par des methodesamæresaœllesappliqueesauxœmpwtures°”°’°“°ns
…
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