Exemple 1 :
C Réactions d’échange
803 +SC12
SOCIZ+SOZ
Considérons la réactiohsuivante :
Dans l’action du dichlorure de soufre sur le
*
'
trioxyde de soufre, le soufre du dioxyde 802 provient—il
CH3Ï + 19 +Na®
——>
CH3 1 +19 + Na63
_
de SO3 ou de SClZ?
_
_
_
_
_
En marquant le dichlorurc de soufre SCI2 àl’aide
Par les methodes chimiques 0Td1nalf65, 11 n’est
de soufre radioactif 358, à 50°C, l’oxychlorure de
pas possible de savoir si l’iode des ions iodures remsoufre SOCl2 est très radioactif tandis que 802 est
place l’iode de l’iodure de méthyle.
très pauvre en radiosoufre.
‘
Par contre, une telle réaction d’échange peut
Par conséquent, le mécanisme principal de la
être mise en évidence par l’emploi d’iode radioactif
réaction consiste en un simple transfert d’oxygène de
1311SO3 à SCI2 :
On mélange dans l’alcool de l’iodure de méthyle
803 + *SClz
802 + $SOC12
ordinaire et du radioiodure de sodium. Après un temps
-
de contact sufsant, on sépare chimiquement l’iodure
Exemple 2 : Synthèse des hydrocarbures par la
de méthyle de l’iodure de sodium. On s’aperçoit alors
méthode de FISCHER-TROPSCH : ‘
que l’iodure de méthyle est devenu radioactif tandis
nCO+'(2n+1)HZ
———>
C,,H2n+2+nH20
que l’iodure de sodium a perdu une partie de son
.
,
.
.
.
,
activité.
Cette importante reaction industrielle s effectue
.
,
.
.
,
_
en présence de fer qui“joue le rôle de Catalyseur
La seule interpretation p0551b1e est d admettre
_
Si on incorpore du carbone—14 au fer on ne
qu’une p art1e de ”"’d"
de ICH3 est remplacé par
_
constate pas de radioactivité notable dans les hydrocelu1 de NaI, tandis
que ] 10de du compose mether se
carbures formés
,
_
transforme en 10dure.
L’emploi du ra didiso tope
14 C a ainsi condamné
Entre l’iodure minéral et l’iodure organique disla théorie qui expliquait le rôle catalytiquedu fer,
Èouts
11 y a donc un echange perpetuel
suivant laquelle le monoxyde du carbone CO donnait
a
10
e.
l
,
un carbure de fer que l’hydrogène réduisait ensuite.
,
utre exemp
€
'
contact
d un
de
-
tungstene, chauffe électriquement, se produ1t la reac‘
Exemple 3 : Soit l’oxydation du
tion d’échange:
CH3CH2COZH par le permanganate de potassium
*
O
>*<
KMnO4 en milieu basique :
C 2+CO
COZ+ CO'
-
'
———>
On met cette réaction en
en marquant COZ
_
.
au carbone—14. Pour que le carbone—14 passe de CO
(: 029+C029
4MnO
@
.
'
'
.
….
’
2
4
-—
3
+ +
2+OH +2H20'
a CO, il suft qu’un atome d’oxygène passe de"COZ
Le carbone de CO?9 provient—il du carbone ],
marqué au monoxyde de carbone CO non marqué.
2 ou 3?
On utilise cette réaction d’échange pour préparer
Si on'marque le groupement carboxylate du pro—
le monoxyde
de carbone marqué au carbone—14 à
panoateàl’ai de du carbone 14C on constate que 70%
partir de CO2 qu’on obtient aisément
à part1r du car.
du 14C initial se retrouvent dans l’i0n oxalate CZOÎ
@
Ba COîÎ
.
t
d
et 30 % se retrouvent dans l’ion carbonate C099.
.
,
,m
us ne
.
ai
une consomma 10n cr01ssan e
e
_
On peut donc'admettre que l’oxydation german
rad10elements : l’industrie du verre, du caoutchouc, les
_
ganique met en jeu la rupture des liaisons C1—Cz et
1ndust}1;1es
agricoles, la metallurg1e,
etc.
.
C2.—CB mais la probabilité de rupture de la liaison
.
aÏ exemple,s1on1ncorpore
du
C1—C2 est 2 fois
grande que celle de la liaison
par01s réfractaires des hauts fourneaux, on peut su1vre
C2—C3.
_
l’usure de ces parois grâce à l’apparition de radioacti'
._
Vité dans la fonte.,
CH3—CH2—*ÇOZH
——>
COZH—COZH+ >rCO2
=
CHS—CHz—*C02H
.
'
_
’
‘
C Réactions d’échange
803 +SC12
SOCIZ+SOZ
Considérons la réactiohsuivante :
Dans l’action du dichlorure de soufre sur le
*
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trioxyde de soufre, le soufre du dioxyde 802 provient—il
CH3Ï + 19 +Na®
——>
CH3 1 +19 + Na63
_
de SO3 ou de SClZ?
_
_
_
_
_
En marquant le dichlorurc de soufre SCI2 àl’aide
Par les methodes chimiques 0Td1nalf65, 11 n’est
de soufre radioactif 358, à 50°C, l’oxychlorure de
pas possible de savoir si l’iode des ions iodures remsoufre SOCl2 est très radioactif tandis que 802 est
place l’iode de l’iodure de méthyle.
très pauvre en radiosoufre.
‘
Par contre, une telle réaction d’échange peut
Par conséquent, le mécanisme principal de la
être mise en évidence par l’emploi d’iode radioactif
réaction consiste en un simple transfert d’oxygène de
1311SO3 à SCI2 :
On mélange dans l’alcool de l’iodure de méthyle
803 + *SClz
802 + $SOC12
ordinaire et du radioiodure de sodium. Après un temps
-
de contact sufsant, on sépare chimiquement l’iodure
Exemple 2 : Synthèse des hydrocarbures par la
de méthyle de l’iodure de sodium. On s’aperçoit alors
méthode de FISCHER-TROPSCH : ‘
que l’iodure de méthyle est devenu radioactif tandis
nCO+'(2n+1)HZ
———>
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.
,
.
.
.
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.
,
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,
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a
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*
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C 2+CO
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-
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.
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(: 029+C029
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@
.
'
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.
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’
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-—
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2+OH +2H20'
a CO, il suft qu’un atome d’oxygène passe de"COZ
Le carbone de CO?9 provient—il du carbone ],
marqué au monoxyde de carbone CO non marqué.
2 ou 3?
On utilise cette réaction d’échange pour préparer
Si on'marque le groupement carboxylate du pro—
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partir de CO2 qu’on obtient aisément
à part1r du car.
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.
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On peut donc'admettre que l’oxydation german
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.
C2.—CB mais la probabilité de rupture de la liaison
.
aÏ exemple,s1on1ncorpore
du
C1—C2 est 2 fois
grande que celle de la liaison
par01s réfractaires des hauts fourneaux, on peut su1vre
C2—C3.
_
l’usure de ces parois grâce à l’apparition de radioacti'
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Vité dans la fonte.,
CH3—CH2—*ÇOZH
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CHS—CHz—*C02H
.
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