.
°
La
Vitesse 1) est égale à vM/2 quand [5] satisfait
Nous la désignerons par AB. En absorbant le photon,
a la relation :
'
elle passera de l’état fondamental (AB) à l’état excité
AB *
kzlElo
:
kzlElo [S]
(
>
2
Km+tSl
_
,
soit
Deuxzeme étape : plusieurs cas sont possibles :
[S] _ K
°
Si l’énergie du photon incident est supérieure
—
… -
à hv0 (voir fig. 17.35) la photolyse se produit :
La constante de M1
’
'
..
.
CHAELIS est numériquement
(A— B)*
A + B*.
_
egale a la concentration du substrat correspondant a
une demi—saturation
l’enz me. En
énéra
cett
'
,
.
,
.
.
.
t
t'
t f bl
d
10Ï3 10-6g 1 i’t _1e
Cette etape constitue la reaction photoch1m1que
concen ra ion es
ai
-
_
.
.
e,
e
a
mo e
1 re
proprement dite. On obtient souvent l’un des atomes
_
R'
_
]
]_
_
d'
]_
_
à l’état excité, tandis que la dissociation thermique
L)
eqctzo;zs
]) ’OÏOC 11mzques et ' a wc nmzques
(thermolyse) produit en général les atomes A et B dans
.
Nous avons vu qu’une élévation de température
leur état fondamental.
augmentait l’énergie cinétique des molécules et favo—
_
'
risait leur activation. La plupart des réactions chimi‘
SI l’énergie du Ph0ÎOH est inférieure à hVo '5
ques sont amsrdues
a une
activation par choc, encore
__
ou
bien la molécule excitée perd le quantum
appelee activation thermique
,
_
,
absorbé en émettant de la lumière.
C’est le
activation peut encore-resulter de] absorp:
phénomène de uorescence.
Cette
émission
.
tion d un photon
par une molecule.
On aaffa1re
alors a
s’effectue spontanément en 10—8 seconde;
une
activation
La lumiere provoque
—
ou bien elle se désactive en rencontrant une autre
et accelere de nombreusesreact10ns.
molécule.
_
Quand un photon a une énergie convenable, il
peut être absorbé :
'
——
par la molécule qu’il rencontre. La fréquence v
Figure17.35
‘
du photon est située dans le domaine ViSible Ou
_
'
'
"
'
'
'
ultra-violet. L’énergie est comprise entre 40 et
E
200 kcal - mole—1. Nous sommes dans le domaine
_
_
de la photochimie; »
——
par plusieurs molécules si la fréquence est située
'
‘
-
dans le domaine desradiations X ou 3). Le quan—
———
—
\
-
.
_
_
tum absorbé hv arrache un ou plusieurs électrons
—___—___:..:::“ΓÎ:
à un grand nombre de molécules en laissant
\
//‘
_ém excité (AB)‘
des ions. Les particules nucléaires oc ou
provoquent des ionisations analogues. L’énergie d’une
-
.
'
_1
\\
.
particule oc est de l ordre de 108 kcal
mole
,
_hv hvo
,
beaucoup trop forte pour être absorbee par une
’
seule molécule. Il s’agit cette fois de radio_
chimie ou chimie des radiations.
eiat fondamental (AB)
.
'
10 RÉACTIONS PHOTOCHIMIQUES
_
-
a) L'acte primaire
_
r
"'
euxéta es:
_
»
.
On peut dlStmguer
p
.
.
_
Photolyse d‘une molécule AB par absorption
-
,
Première étape _. absorption du photon 1n01dent
d’un photon d'énergie hv > hvo
parla Inolécule_ supposons
la n101éCUIe d]at01nlqu€W_
…
_
°
La
Vitesse 1) est égale à vM/2 quand [5] satisfait
Nous la désignerons par AB. En absorbant le photon,
a la relation :
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elle passera de l’état fondamental (AB) à l’état excité
AB *
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:
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2
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_
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soit
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[S] _ K
°
Si l’énergie du photon incident est supérieure
—
… -
à hv0 (voir fig. 17.35) la photolyse se produit :
La constante de M1
’
'
..
.
CHAELIS est numériquement
(A— B)*
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_
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,
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.
Nous avons vu qu’une élévation de température
leur état fondamental.
augmentait l’énergie cinétique des molécules et favo—
_
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risait leur activation. La plupart des réactions chimi‘
SI l’énergie du Ph0ÎOH est inférieure à hVo '5
ques sont amsrdues
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bien la molécule excitée perd le quantum
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,
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C’est le
activation peut encore-resulter de] absorp:
phénomène de uorescence.
Cette
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.
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alors a
s’effectue spontanément en 10—8 seconde;
une
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La lumiere provoque
—
ou bien elle se désactive en rencontrant une autre
et accelere de nombreusesreact10ns.
molécule.
_
Quand un photon a une énergie convenable, il
peut être absorbé :
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——
par la molécule qu’il rencontre. La fréquence v
Figure17.35
‘
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_
'
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ultra-violet. L’énergie est comprise entre 40 et
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200 kcal - mole—1. Nous sommes dans le domaine
_
_
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——
par plusieurs molécules si la fréquence est située
'
‘
-
dans le domaine desradiations X ou 3). Le quan—
———
—
\
-
.
_
_
tum absorbé hv arrache un ou plusieurs électrons
—___—___:..:::“ΓÎ:
à un grand nombre de molécules en laissant
\
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provoquent des ionisations analogues. L’énergie d’une
-
.
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\\
.
particule oc est de l ordre de 108 kcal
mole
,
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,
beaucoup trop forte pour être absorbee par une
’
seule molécule. Il s’agit cette fois de radio_
chimie ou chimie des radiations.
eiat fondamental (AB)
.
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10 RÉACTIONS PHOTOCHIMIQUES
_
-
a) L'acte primaire
_
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_
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.
On peut dlStmguer
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.
.
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Photolyse d‘une molécule AB par absorption
-
,
Première étape _. absorption du photon 1n01dent
d’un photon d'énergie hv > hvo
parla Inolécule_ supposons
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…
_