,
Vitesses et mécanismes des réactions 467 '
,
Remarque : il existe un autre type d’adsorption
L’oxygène positif crée un champ électrique qui
que la chimisorption, que l’on rencontre à température
attire vers l’oxygène le doublet de la liaison C—O et
plus basse : c’est la physisorption qui met en jeu des
qui polarise fortement la liaison C—H, portée par
.
liaisons plus faibles du type VAN DER WAALS et qui est
l’autre carbone et parallèle à C——O (voir g. 17.21).
assimilable à une sorte de condensation du uide
La décomposition du complexe activé en éthylène
adsorbé.
_
libère HZO et régénère le catalyseur H+. La polarisation
La chimisorption modie beaucoup plus la réparde la liaison C—H est maximale quand cette liaison est
tition électronique de la molécule -adsorbée que la
parallèle à C—O parce que la polarisabilité longitu—
physisorption.
_
‘dinale est nettement supérieure à la polarisabilité
'
-
transversale.
’
_
-
b)
La catalyse homogène
.
_
Dans cette réaction, l’alcool se comporte” comme
"
'
'
'
une base de BRGNSTED.
'
Nous envisagerons successivement :
'
_
_
Tableau 17.5 —— Exemples de catalyseurs acndo-basuques
—
la catalyse acido-basique;
'
(" Sens
de BRNSTED)
_
la catalyse d oxydo—reduct10;
Catalyseurs acides
Catalyseurs basiques
—
l’autocatalyse;
,
,
,_
,
,,
,,
,
,
,,
,
_
la catalyse enzymatique.
'
H+ ou H3O+
OH'”
_
@
CATALYSE ACIDO-BASIQUE.
HCH3C02
CH3COË
'
.
_
3_
Ce type de catalyse fait intervenir un transfert
P04H2
PO4
de protons.
_
NH3,
_
Exemple : déshydratation d’un alcool en pre—
_
—
sence d’acide sulfurique.
'
.
,
@
CATALYSE'D’OXYDO-RÊDUGTION
'
H
H
H
—
H
Il intervient ici un transfert d’électrons
.
"
|
'
(H+)
\
/
Exemple : réduction par l’hydrogène moléculaire
H'Ÿ'Ÿ'H
’
/C=C\
+ H20
en solution.
'
_
_
H OH
H
H
En solution aqueuse et en présence
cuivr1—
‘
éthanol
,
éthylène
ques comme catalyseur, l’hydrogène moléculaire
réduit
_
_
f
‘
les ions dichromate selon la réaction suivante :
Le catalyseur H+ participe à la formation du complexe
Cr207_
_
+ 3 Hz + 8 H+
2 Cr+ _+
+
+ 7ÏH20_
,
activé en se xant sur l’oxygène du groupe hydroxyde :
,
_
::(_3<\
,
,
_
/C\H
‘
_
‘ : l
‘
.
‘
H
-
C
.
——>
…
'
.
_
_
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H._-—
H
C
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+H+
H….
.__
H
/
'
'
\\\
.
'
.
_
,
—
—
.
_
- Ë
Mécanisme de I'hvdratation
de l'éthanol cata|vSée par les ions H +
-
_
‘
'
Vitesses et mécanismes des réactions 467 '
,
Remarque : il existe un autre type d’adsorption
L’oxygène positif crée un champ électrique qui
que la chimisorption, que l’on rencontre à température
attire vers l’oxygène le doublet de la liaison C—O et
plus basse : c’est la physisorption qui met en jeu des
qui polarise fortement la liaison C—H, portée par
.
liaisons plus faibles du type VAN DER WAALS et qui est
l’autre carbone et parallèle à C——O (voir g. 17.21).
assimilable à une sorte de condensation du uide
La décomposition du complexe activé en éthylène
adsorbé.
_
libère HZO et régénère le catalyseur H+. La polarisation
La chimisorption modie beaucoup plus la réparde la liaison C—H est maximale quand cette liaison est
tition électronique de la molécule -adsorbée que la
parallèle à C—O parce que la polarisabilité longitu—
physisorption.
_
‘dinale est nettement supérieure à la polarisabilité
'
-
transversale.
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_
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La catalyse homogène
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Dans cette réaction, l’alcool se comporte” comme
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une base de BRGNSTED.
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Nous envisagerons successivement :
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_
_
Tableau 17.5 —— Exemples de catalyseurs acndo-basuques
—
la catalyse acido-basique;
'
(" Sens
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_
la catalyse d oxydo—reduct10;
Catalyseurs acides
Catalyseurs basiques
—
l’autocatalyse;
,
,
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,,
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la catalyse enzymatique.
'
H+ ou H3O+
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_
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CATALYSE ACIDO-BASIQUE.
HCH3C02
CH3COË
'
.
_
3_
Ce type de catalyse fait intervenir un transfert
P04H2
PO4
de protons.
_
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_
Exemple : déshydratation d’un alcool en pre—
_
—
sence d’acide sulfurique.
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.
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CATALYSE'D’OXYDO-RÊDUGTION
'
H
H
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Il intervient ici un transfert d’électrons
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Exemple : réduction par l’hydrogène moléculaire
H'Ÿ'Ÿ'H
’
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+ H20
en solution.
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H OH
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En solution aqueuse et en présence
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‘
éthanol
,
éthylène
ques comme catalyseur, l’hydrogène moléculaire
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_
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les ions dichromate selon la réaction suivante :
Le catalyseur H+ participe à la formation du complexe
Cr207_
_
+ 3 Hz + 8 H+
2 Cr+ _+
+
+ 7ÏH20_
,
activé en se xant sur l’oxygène du groupe hydroxyde :
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_
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