Pour tenir compte de cet aspect géométrique, on
c)
Énergie d’activation
'
_
_
introduit un facteur P, appelé facteur_
stérique, qui
Le facteur stérique diminue le nombre de colli—
réduit à la valeur PZ le nombre de co1s1ons efcaces :
sions e icaces mais on ne peut interpréter les valeurs
,
.
habituelles des vitesses de réaction à l’aide de ce seul
_
v
=
P£
.
facteur géométrique : pour certaines réactions, il y a
%
jusqu’à une collision efficace sur 1025 !
'
Reprenons l’exemple :
La vitesse d’une ”réaction dépend du facteur
Br +H—H
H—Br+H.
‘
stérique
Pour que la réaction ait lieu, il faut que l’énergie
emmagasinée lors d’un choc par la molécule d’hydro'
»
gène, soit suisante pour augmenter l’amplitude des
P caractérise le fait que la molécule ne réagit
vibrations interatomiques et permettre la combinaison
que par certains «points sensibles», analogues au
d’un atome de brome avec un atome d’hydrogène.
talon d’ AcmLLE,
Cet excès d’énergie E,,, acquise au cours du choc
La valeur du facteur stérique P dépend de la com—
par la molécule H2 ,
est l’énergie d’activation.
'
plexité des molécules et des restrictions imposées par
D’une manière générale, on dénira l’énergie
-
_
leur orientation. Le facteur P est égal à environ, 10“1
d’activation comme suit :
pour les réactions entre des atomes et des petites
.
molécules mais peut voisiner 10“.5 pour une réaction
L’énergie d’activation est l’énergie qu’une collientre molécules très complexes.
sion doit apporter aux réactifs pour que la réac—
ENCOMBREMENT STÉRIQUE. —— L’inuence stérique
tion puisse se produire.
.
est particulièrement nette dans un “grand nombre de
-
réactions organiques.
Autrement dit, il faut que les molécules se renExemple : vitesses d’addition sur le groupe carcontrent avec une énergie cinétique sufsante.
bonyle
_
C=O pour les deux cétones _
_
_
Les valeurs de l’énergie d’activation
sont déter—
m1nees
pour
./V collrs1ons
(./V etant le nombre
_
'
H3c
CH;,
d’AYOGADRO)
et sont exprimées en kilocalories par
\ /
'
mole.
—
_
_
,
_
C
_
'
"
Tableau 17.3 —- Énergies d'activation
0
_
_
de quelques réactions
'
CH3. CH3
_
-
Br+H2 —> HBr+H
17,6
_
H3C\ /
\ /°”3
'
(:1+H2 _» HC1+H
5,5
.
C
_
C
'
/ \c/ \
,
NO+C12 —> NOCI+Cl
20,3
CH3
||
CH3'
_
NO+03 _» N02+02
2,5
.
_
—0
_
Cyclopropane —> propène
65
_
(11)
_
La cétone (I) réagit beaucoup plus rapidement
que la cétone (II); dans cette dernière, les groupements
L’énergie de la liaison H——H est 104,2 kcal '
C(CH3)3, très volumineux, gênent l’approche du
mole—1.
-
'
groupe fonctionnel C=O. _On dit qu’il y a encombre—
Or,
l’énergie
d’activation
de
la
réaction
ment Stérique.
.
.
&
'
Br+H2—>HBI+H n’est que de 17,6 kcal - mole—1.
c)
Énergie d’activation
'
_
_
introduit un facteur P, appelé facteur_
stérique, qui
Le facteur stérique diminue le nombre de colli—
réduit à la valeur PZ le nombre de co1s1ons efcaces :
sions e icaces mais on ne peut interpréter les valeurs
,
.
habituelles des vitesses de réaction à l’aide de ce seul
_
v
=
P£
.
facteur géométrique : pour certaines réactions, il y a
%
jusqu’à une collision efficace sur 1025 !
'
Reprenons l’exemple :
La vitesse d’une ”réaction dépend du facteur
Br +H—H
H—Br+H.
‘
stérique
Pour que la réaction ait lieu, il faut que l’énergie
emmagasinée lors d’un choc par la molécule d’hydro'
»
gène, soit suisante pour augmenter l’amplitude des
P caractérise le fait que la molécule ne réagit
vibrations interatomiques et permettre la combinaison
que par certains «points sensibles», analogues au
d’un atome de brome avec un atome d’hydrogène.
talon d’ AcmLLE,
Cet excès d’énergie E,,, acquise au cours du choc
La valeur du facteur stérique P dépend de la com—
par la molécule H2 ,
est l’énergie d’activation.
'
plexité des molécules et des restrictions imposées par
D’une manière générale, on dénira l’énergie
-
_
leur orientation. Le facteur P est égal à environ, 10“1
d’activation comme suit :
pour les réactions entre des atomes et des petites
.
molécules mais peut voisiner 10“.5 pour une réaction
L’énergie d’activation est l’énergie qu’une collientre molécules très complexes.
sion doit apporter aux réactifs pour que la réac—
ENCOMBREMENT STÉRIQUE. —— L’inuence stérique
tion puisse se produire.
.
est particulièrement nette dans un “grand nombre de
-
réactions organiques.
Autrement dit, il faut que les molécules se renExemple : vitesses d’addition sur le groupe carcontrent avec une énergie cinétique sufsante.
bonyle
_
C=O pour les deux cétones _
_
_
Les valeurs de l’énergie d’activation
sont déter—
m1nees
pour
./V collrs1ons
(./V etant le nombre
_
'
H3c
CH;,
d’AYOGADRO)
et sont exprimées en kilocalories par
\ /
'
mole.
—
_
_
,
_
C
_
'
"
Tableau 17.3 —- Énergies d'activation
0
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_
de quelques réactions
'
CH3. CH3
_
-
Br+H2 —> HBr+H
17,6
_
H3C\ /
\ /°”3
'
(:1+H2 _» HC1+H
5,5
.
C
_
C
'
/ \c/ \
,
NO+C12 —> NOCI+Cl
20,3
CH3
||
CH3'
_
NO+03 _» N02+02
2,5
.
_
—0
_
Cyclopropane —> propène
65
_
(11)
_
La cétone (I) réagit beaucoup plus rapidement
que la cétone (II); dans cette dernière, les groupements
L’énergie de la liaison H——H est 104,2 kcal '
C(CH3)3, très volumineux, gênent l’approche du
mole—1.
-
'
groupe fonctionnel C=O. _On dit qu’il y a encombre—
Or,
l’énergie
d’activation
de
la
réaction
ment Stérique.
.
.
&
'
Br+H2—>HBI+H n’est que de 17,6 kcal - mole—1.