Vitesses et mécanismes des réactions 451
0
Pour calculer la vitesse, nous suppbserons que le volume
élémentaires -
réactionnel ne varie pas au cours du temps sinon les concentra'
tions varieraient automatiquement. Il faudrait alors écrire la
C1
lumière
2 Cl'
—
Vitesse sous la forme :
2
——_>,
cl
V
'
——>
'
v =
—
où nA est le nombre de moles du corps A
CH4 + Cl
CH3 + HC1et Vle volume réactionnel.
L’expression de 0 devient :
Cl' +CH4 ——> CH3 +HC1 .
_
-
__
_
1 dÎZA
”A dV
_
CHâ+C12 _) CH3C1+CI.
v —
—
_
+ —
_.
.
V dt
V2 dt
_
On dira que la réaction (2) est complexe.
Quand les reactions s’effectuent au se1n d’une
___
-_…
_-.…-….-.-_
'
seule etumeme phhase, on
dlt qu elles sont
hom og mas
Une réaction élémentaire ne peut pas être décom—
31non
e
es sont
Iâansce chapärre, les
1018
posée en_processus plus simples; par contre, une .
e Vitesse seroÊc etab res pourbes
reacüons
omogenes. '
réaction complexe se décompose en plusieurs réac.
La crnet1que
eterogene est eaucoup plus complexe
_ ‘
tions élémentaires.
et n’est d’ailleurs pas
bien connue. Elle fait
_
___
intervenir des phénomènes de surface entre phases.
"
.
Dans tous les cas, une réaction chimique est due
.
‘
à des collisions entre particules (atomes, ions, molécules ou photons).
1 .3 RÉACTIONS ÊLÉMENTAIRES.
.
'
' _
REACTIONS COMPLEXES
Figufe 17_3
,
'
'
'
_
_
_'
ÉTAT INITIAL
'
.
.
La formation du méthanol à partir du chloro—
.
_—
—r"
‘
'
méthane
"
.
:
___”.
_
_
_
.
“|
__.>
' _
,
'
CH3C1+OH
——>
CH3OH+CI
(1)
;
|
.
.
ETAT nm
‘
—
réaan élémentan
_
‘
résulte simplement de la collision entre une molécule
Une réaction complexe se décompose en
'
_
de chlorométhane et d’un ion OH9: La réaction (1)
plusieurs réactions élémentaires
_
est élémentaire_
'
.--.…...
.….
.
.
..
.
..
.
..
..
..
_l
, ;
.;
/
g
.
.
.
.
v//
_
..
..
..
'
,
one
CH3—CI
_
HO—CH;
cr
i
.
_
.
'
.
.
Réaction élémentaire :
.
__
,
_
'
,
,
_
.
_ =
CH3C|+OH“_ —> CH3OH+CI_—
.
.
—
Les diverses reactions _elementa1res se classent
‘
'
"
-
'
'
_
'
'
suivant leurm01écularité, c’est—à-dire suivantle nombre
.
.
'
'
.
de particules qui entrent en Collision.
'
._
-_
'
Au contraire, une autre réaction de substitution : —
_
.
_
.
'
,.
.
.
'
'
«
On distingue les réactions:
CH +Cl
—>
CH C1+HC1
(2)
-
,
_
,
_
“‘
_
4
_
2
*
-
3
.
,
.
——
monomoléculaires (moleculamtel);
-
.
.
relève d’un mécanisme très différent et beaucoup plus
.
'——‘
“dimcléculqires_(mdéculaté‘2); . "
’
-
'
.
'
complexe qui consiste en,ùne succession d’étapes
—_trimaléculaz‘res
Ï _
‘
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Pour calculer la vitesse, nous suppbserons que le volume
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Vitesse sous la forme :
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L’expression de 0 devient :
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_
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Dans tous les cas, une réaction chimique est due
.
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1 .3 RÉACTIONS ÊLÉMENTAIRES.
.
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REACTIONS COMPLEXES
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.
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résulte simplement de la collision entre une molécule
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_
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_
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-
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