"53 °°rœsPond ”
p°“’
= …) “ Rappelons q“°E
S’é°t 310fSfï
‘
°
'
_E = 0,80+0,05910g[Ag+1 à25°C_
'
'
[HClO] : [CIO—].
'
_
'
,
»
'
'
_
'
?
‘
‘
…
0
Lorsque pNH3 diminue, on observe d’abord
En effet, 7,53 est le pka de l’acide hypochloreux
l’équilibre :
»
°
».
‘
-
'
et lorsque le pH est égal au pk,on est à la demi—neu'
+' '
'
-
'
'
';
'
tralisation.
,
,
Ag +NH3
'
AgNHË
p k1 :
'
_
Ce
type de diagramme aune grande importance
qui diminue la concentration de Ag+ dans le milieu.,
en chimie analytique. Il permet de prévoir les espèces
.
'
.
'
.
'
'
.
'
'
chimiques prédominantes dans 'un domaine de pH
.
lîu1s, ,pN_H3
diminuant encore, 11 appara1t
donné, doncde prévoir l’inuence du pH sur les réac—
un deux1eme equilibre '
,
‘
'
‘
'
’
tions en solution. Certains
domaines peuvent corresAgNHÏ +NH3 ==>— Ag(NHQË pk2 = — 3,9
'
'
_
pondre à des précrprtations de solides lorsqu’on
_
,
'
+
,
'
,
_
a affaire à des sels peu solubles.
au
cours
duquel [AgNH3] decrort par la réact10n '
‘
‘
_
directe.
‘
…
,
-
_
_
Cette inuence de la concentration d’un coor_
‘
dinat est un phénomène général.
‘
,
_
—
On procède de la façon suivante : l’argent à
'
‘
'
-
l’ état oxyde (oxydation l) est sous les trois formes :
_
4.2 COMPLEXES
_
Ag(NH )+_
'
ET OXYDO—REDUCTION
’
3 2
.
-
'
-
On exprime les cdncent‘rations des deux dernières
,
_
espèces en fonction de [NH3], k1,_ k2 et [Ag+].
_
'
Les résultats obtenus pour le pH sont
-
:
k1[Ag+] [NH3]
_
‘
'
.
bles au
com
lexes en solution. L’ex ression du
.
_
,
‘
«
P
-P,
=
[AgEN‘H3)Èl = klkztAg+] [NHÆ .»
.
potentiel normal apparent :
_
‘
_
-
‘
'
‘
*
D’où:
.
0/'
o
m
‘
'
'
'
'
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-
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'
'
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'
E
,
__
,
[forme oxydée]=
—
_
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—
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‘
,
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_
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[Ag+,]
‘
mantre:qElnmt1e=ogaŒhŒ
.
.
1
…
…
.
=
,
-
.
de laconcentrationdelaparticu16XQUIestiiÇiun
_
_' Le
:
‘
PX=_IOgX
+005910g{1+k1[NHsï+klkzïNHz}
.
’
-
PXvadehmeesd0mamesdepoteŒetdedans000591A+
lesquelsred0mmetïesd1erentesespeœschlquesE=08+
… %1
,....
;
33
‘:
1072
H
ExemplesysœmeA—Ag+enpfesencedam°’5910g{1+1[NH3]+[N3]}
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