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pH ET OXYDO-RÉDUCTION
Le potentiel normal apparent s’écrit :
-
E‘” = 1,6—0,059 pH.
'
'
Lorsque l’oxydant ou le réducteur ont des propriétés acides ou des propriétés basiques, ils agissent
Cet équ1hbre montre que lorsque [H+] décroît,
sur les particules H+ ou OH“. Le potentiel normal
[C12] décroît. Par augmentation du pH, tout le chlore
apparent sera dans tous les cas une fonction linéaire
nit par disparaître. On se trouve alors en présence de
du pH.
l’équilibre :
_
La _dr01te E
,
fonction du pH,
,
H ClO+H++ 2e_ 22
Cl”+HZO
domaines du plan. Lorsque le potentiel est superieur a
,
_
E°’ (domaine supérieur), la forme oxydée‘ prédomine.
pour lequel
L’autre domaine est celui où laforme .réduite prédo—
_
0 059
mine (g. 16.7).
,
E” = 1,5 — °ÎpH.
'
_
Cette représention est appelée diagramme poten'
_
tzel—pH.
-
Diminuant
encore
[H+]
(plus précisément
_
[H3O+]), l’acide HCIO nit par être entièrement dis—
_
Figure 16.7
_
socié et l’équilibre d’oxydo—réduction concerne Cl_ et
,
E°'
-
'
.
.
ClO”+2H++2e"
2=«—*
Cl_+HZO.
,
,
Cette fois, on retrouve une variation du potentiel
.
,
'
,
_
normal
analogue à la première :
'
'
'
E‘” = rfi-0,059 pH. .
'
-
'
On peut alors tracer le diagramme potentiel—pH
.
forme réduire
pour l’ensemble des systèmes et mettre en évidence
'
pradÛmmame
_
dans chaque région du plan les particules prédomi—
—
.
nantes (g. 16.8).
'
:
pH
Variation du potentiel normal apparent avec le p H
Figure 15-8
'
...__,_._,,_…,……______
…,_,_____.,,,__
…_
__
_
E°’
_
”Par variation du pH, il apparaît d’autres formes
.
en général et, par Suite, d’autres systèmes d’oxydo—
1’8
réduction. La variation du potentiel normal peut chan—
,
de pente. Dans le plan, seront mises en évidence les
1’6
,
.
,
.
'—
HCIO
.
_
regions de predommance de telle ou telle forme.
Cl2 -
,
'
C'O
_
-
.
Considérons, par exemple,— le diagramme poten—
1'4
_
'
_
tiel—pH du chlore.
-
-
-
—
°
Le potentiel du système:
;
1’2
.
'
—
,
,
%C12+e7
2=î
cr
_
,
…
,
cr
,
'
est indépendant du pH. Le potentiel normal apparent
'
‘
est identique au potentiel normal : '
,
Û'8
_
'
,
E‘.” = E’ = 1,4V.
_
»
…,
_
,
Il n’en est_pas
de même pour le système
Ü
;
.
2
6
,8
…
.
12
.
14
pH
_
_,
.
'
'
'
Diagramme pdtentiehpH du chlore '
'
HCIO+H++e
==t
%C12_+H20.1
_
.
_,
_
-_
.
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