Pour retrouver ces domaines, on peut raisonner
Cette courbe partage le plan en deux domaines.
"
de la façon suivante. À pression donnée P1 et à très
À droite, il ne peut exister de dioxyde
de carbone, à
basse température, tout corps pur est à l’état solide.
gauche le monoxyde de carbone est entièrement déLe domaine de gauche est donc celui de la phase solide.
composé.
.
‘
À la pression P1 et à très haute température, tout corps
Au—dessus de 1000 °C environ, la pression totale
pur est à l’état vapeur (on suppose P1, tel quel’hori-.
à l’équilibre s’identie a pa). Donc :
'
zontale, d’ordonnée JP1 coupe la courbe (v) et la
Pee; ___ 0
': C02 est instable.
courbe (S)). Le domaine de drorte est celui de la phase
En dessous de 400 °C :.
vapeur.
Le domaine intermédiaire est celui de la phase
Pco = 0
1
C0 est instable.
liquide, état intermédiaire entre l’état solide et l’état
Théoriquement, le monoxyde de carbone ne
.
,
vapeur.
devrait pas exister à température ordinaire. En réalité,
'
'
sa
décomposition est tellement lente qu’elle est
@ ÉQUILIBRE DE VARIANCE
v SUPÉRIEURE
À l‘. —
imperceptible en l’absence de catalyseur. On dit qu’il
Il faut xer arbitrairement v—l facteurs d’équilibre
est à l’état métastable (voir aussi @ 3.3 : oxydation de
'
pour pouvoir faire une telle étude. À chaque valeur du
CO)_
v-ième facteur (variable) correspondra un état d’équi—
libre, donc un point sur un diagramme plan représen.
tant le (v+l)-ième facteur en fonction du v-ième.
'
Exemple : équilibre
"’
.'
C02(gaz)+c(solide)
2CO(gaz)'
Î
_
_
_'
,
.
Supposons qu’on veuille étudier la pression du
monoxyde de carbone, pco, en fonction de la tempéra—
-
ture. La variance du système est :
'
'
'
.
:
'
'
v ,=
2+2-2 '= 2
'
-
:
.
'
4.1
COEFFIC-IENT
.
Il faut donc xer _2— l = l facteur d’équilibre parmi les
D E D'|SSOC|ATION
autres facteurs. On doit donc opérer soit à pression
‘
'
,
_
_—
'
'
totale P constante, soit à pression partielle pœz cons—
a)
Sa denztzon
'
-
'
.
,
,
Lorsqu’une substance subit, en milieu homogène,
Ainsi, à P Xé: la courbe représentant Pco2
en
une dissociation équilibrée, il est commode de caracfonction de latempérature,al’allure donnée gure 12.8.
téser l’état d’équilibre par un nombre oc, appelé
Figure 1'2_8
'
a
'
'
'
coefcient (ou degré) de dissociation et déni comme
'
__
_
..….-..………
……
È
suit :
'
pco
'
_
,
.,
'
a
nombre de moles dissociées
_
'
;
.
.
‘
‘
nombre de moles initiales
‘
.
_
,
,: ____‘_____________________________
_
..
.
2
Il résulte de cette dénition que:
_
.
'
_
'
,
Ï ,
O '
_
'
,
.
,
;
’
‘
'
Exemples : voir tableau 12.6.
'
'
'
:
',
'
'
'
'
'
.
.
Tableau 12.6
.
—
-
CD2 et C
-
CE)? et ©
_
,
,
'
.
,
,.
.
f
:
'
'
—
'
'
f
'
Équilibres homogènes :
'
,
'
.
'
'
'
"
.
.
'
‘
‘
{
HI :=t %Hz+%lz
‘
'
.
'
.
'
i
Gazeux
,
-
,
-'
_—
_
_' *
'
,
N204 2=*—
2NO2
,
Û'
‘
.' 400
'
,
1000
T°C
En solution
HCH3COZ
z=t
Ht +CH3CO;
‘