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EXPRESSION DE LA RÈGLE DES PHASES. — Un
»
suft d’en connaître
n—l par phase (la n-ième se
système chimique en équilibre comprenant c constidéduit automatiquement).
Au total, pour les
.
tuants indépendants et ça phases a la variance :
ça phases, il y a :
'
'
'
'
_
ço(n— l) concentrations
'
v
:.
c+2—ço
,
.
_
Il y a deux facteurs supplémentaires : la pression
.
Cette relation est appelée règle des phases ou
totale et la température du système. Soit, au total:
encore règle de GIBBS.
_
.
—
ço(n— 1)+2 facteurs d’équ1hbre.
0
Premier exemple
—
Équations entre les facteurs : 1° Chaque sub'
stance est en ’é uilibre avec elle—même dans les '
H2(gaz) +IZ(gaz)
2HI(gaz)'
.
,
,
q
_
differents etats, donc dans les ça phases. Cela
Il y a trois constituants, reliés par l’équat10n
,
conduit à:
'
d’équilibre seule, si le système est général.
_
((p— l) relat10ns par substance,
c
=
3—1 : 2
,
.
'
_
soit, au total, pour les n substances :
'
Par ailleurs,
.
'
,
n
—l relations
'
çp : l
(melange gazeux)
_
(ça
)
.
‘
D’où _
20 Entre les substances, il y a des relations sup'
_
plémentaires (une ou plusieurs réactions équi-_
'
”
:
2+2_1 : 3
‘
librées, relations entre les concentrations, etc.),
.
Dans le cas particulier où_
_
soit r relations indépendantes.
_
_
.
Il y a donc
,
pH2 = —p12,
par exemple,
'
_
_
,
_
_
‘
n(ço — l) + r équations indépendantes.
le nombre c de constituants-1ndependants d1m1nue de 1 :
'
3
2
1_
La variance ou nombre de facteurs indépendants
,
’
c
_
_
_
est l’excès du nombre d’inconnues sur le nombre
et
U
=
1 + 2 _ 1 = 2
_
d’ r
-
_
_
equat10ns .
-°
Deuxième exemple :
v
=
[(p (n— l)+2]—[n(qo— 1)+ r]
’Fe(solide)+H20(gaz) ü
Feo(solide)+H2(gaz)
v ' :
n—r+2—
:
4—1- : 3
*
_
'
(n—r) est ce que nous avons appelé c_:
nombre
'
«
_
—
'
'
de constituants indépendants. On retrouve donc
ça = 3
(deuXphases solides, une'phase gazeuse)
b'
_
‘
.
'
,
,
=
.
_1en .
D ou :
.
.
-
_
,
’
.
,
'
=
c
2_
v=3+2—3=2
_
_
m
”
+
(p
,
,
On retrouve ainsi, parla règle des phases, les
d)
Représentations. des équilibres
résultats déterminés par le raisonnement dans le sous—
_
_
'
_
‘
paragraphe préÇédent b).
,
,
'
-
'
'
'
_
!
sentation plane. Pour cela, on trace la courbe
de var1a—’
.
DÉMONSTRATION DE LA RÈGLE DES PHASES. .—
tion d’un facteur en fonction d’un autre, les autres fac—
_
Nous allons chercher le nombre de facteurs d’équilibre
teurs étant xés.
'
et le nombre d’équations indépendantes entre les fac-_
_
_
'
,
-
.
teurs, dans un système de n* substances réparties dans
.
ËQUILIBRÊ DE VARIANŒ NULLE_ __ Ce cas est
-
@ phases.
‘
__
'
.
particulier car il n’y a pas de variation-Tous les fac__
——
'
Facteurs d’équilibre : ce sont les concentrations
'
teurSsont bien déterminés, Lareprésentation se
réduit
des n substances dans chacune des-tp phases. Il
à un point. 1
,
'
_
'
r
EXPRESSION DE LA RÈGLE DES PHASES. — Un
»
suft d’en connaître
n—l par phase (la n-ième se
système chimique en équilibre comprenant c constidéduit automatiquement).
Au total, pour les
.
tuants indépendants et ça phases a la variance :
ça phases, il y a :
'
'
'
'
_
ço(n— l) concentrations
'
v
:.
c+2—ço
,
.
_
Il y a deux facteurs supplémentaires : la pression
.
Cette relation est appelée règle des phases ou
totale et la température du système. Soit, au total:
encore règle de GIBBS.
_
.
—
ço(n— 1)+2 facteurs d’équ1hbre.
0
Premier exemple
—
Équations entre les facteurs : 1° Chaque sub'
stance est en ’é uilibre avec elle—même dans les '
H2(gaz) +IZ(gaz)
2HI(gaz)'
.
,
,
q
_
differents etats, donc dans les ça phases. Cela
Il y a trois constituants, reliés par l’équat10n
,
conduit à:
'
d’équilibre seule, si le système est général.
_
((p— l) relat10ns par substance,
c
=
3—1 : 2
,
.
'
_
soit, au total, pour les n substances :
'
Par ailleurs,
.
'
,
n
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'
çp : l
(melange gazeux)
_
(ça
)
.
‘
D’où _
20 Entre les substances, il y a des relations sup'
_
plémentaires (une ou plusieurs réactions équi-_
'
”
:
2+2_1 : 3
‘
librées, relations entre les concentrations, etc.),
.
Dans le cas particulier où_
_
soit r relations indépendantes.
_
_
.
Il y a donc
,
pH2 = —p12,
par exemple,
'
_
_
,
_
_
‘
n(ço — l) + r équations indépendantes.
le nombre c de constituants-1ndependants d1m1nue de 1 :
'
3
2
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La variance ou nombre de facteurs indépendants
,
’
c
_
_
_
est l’excès du nombre d’inconnues sur le nombre
et
U
=
1 + 2 _ 1 = 2
_
d’ r
-
_
_
equat10ns .
-°
Deuxième exemple :
v
=
[(p (n— l)+2]—[n(qo— 1)+ r]
’Fe(solide)+H20(gaz) ü
Feo(solide)+H2(gaz)
v ' :
n—r+2—
:
4—1- : 3
*
_
'
(n—r) est ce que nous avons appelé c_:
nombre
'
«
_
—
'
'
de constituants indépendants. On retrouve donc
ça = 3
(deuXphases solides, une'phase gazeuse)
b'
_
‘
.
'
,
,
=
.
_1en .
D ou :
.
.
-
_
,
’
.
,
'
=
c
2_
v=3+2—3=2
_
_
m
”
+
(p
,
,
On retrouve ainsi, parla règle des phases, les
d)
Représentations. des équilibres
résultats déterminés par le raisonnement dans le sous—
_
_
'
_
‘
paragraphe préÇédent b).
,
,
'
-
'
'
'
_
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sentation plane. Pour cela, on trace la courbe
de var1a—’
.
DÉMONSTRATION DE LA RÈGLE DES PHASES. .—
tion d’un facteur en fonction d’un autre, les autres fac—
_
Nous allons chercher le nombre de facteurs d’équilibre
teurs étant xés.
'
et le nombre d’équations indépendantes entre les fac-_
_
_
'
,
-
.
teurs, dans un système de n* substances réparties dans
.
ËQUILIBRÊ DE VARIANŒ NULLE_ __ Ce cas est
-
@ phases.
‘
__
'
.
particulier car il n’y a pas de variation-Tous les fac__
——
'
Facteurs d’équilibre : ce sont les concentrations
'
teurSsont bien déterminés, Lareprésentation se
réduit
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à un point. 1
,
'
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