'
Par conséquent, pour une éVOIUÜOH nie 3
ÎËËÏŒ
_____
______
AG = 0
_
-
A
_
B
_
L’enthalpie
libre reste constante
au cours
d’une
8
+
€
+
évolution révermble à temperature et pressron cons.
_
tantes.
'
‘
_
î
‘
3.3 APPLICATION
B
A
‘
AUX RÉACTIONS CHIMIQUES
_
_
…
+
——
8
+
Rappelons qu’une réaction chimique est une
évolution de la matière entre un état initial (les pr0__
-
Ï
duits de départ) et un état nal (les produits formés).
_
Nous supposerons que la réaction a lieu à température
On distinguera donc :
et pression constantes.
_
L’application du critère de transformation con—
Les réactions toujours probables. ce sont les
siste à calculer AG entre les deux états.
réactions exothermiques qui transforment des
'
Avant d’appliquer ce critère, il faut bien com—
molécules complexes en molécules simples.
prendre qu’une réaction_chimique résulte des collisions
Exemple -' combustion du butane.
—
intermoléculaires. Ces collisions sont aléatoires et on
C4H10 + 13/202
4C02 +5H20_
peut observer d’un côté la formation d’une liaison et
_
‘
d’un autre, sa rupture. Mais, statistiquement, il se
—
'
Les réactions toujours improbables. Ce sont
les
'
forme surtout des Composés à liaisons fortes et dans le
réactions endothermiques QUÎ COHÔUÏSÔHÏ à des
_
'
sens de l’augmentation du désordre. Cette tendance est
molécules élaborées à partir de molécules simples.
d’autant plus grande que les deux caractères sont
”Exemple : réaction inverse dela combustion du
.
aécentùés. On parlera de prbbabilité d’une réaction.
butane.
_
-
Si l’on écrit donc la réaction :
——
Les réactions dont la probabilité dépend du résul—
A
_
B
_
'
tat de la Compétition énergie—désordre. Ce sont
_
.
.
‘
les réactions exothermiques formant de la matière
on peut déduire de AG =
GAles conclusions
-
ordonnée, et les réactions endothermiques qui
vantes :
_
»
'
_
-
,
_
_
augmentent, au contraire, le désordre.
_
”.
A G < 0 :la réaction est probable; _
_
Exemple : les changements d’état physique.
'
.
.
AG : 0 ;,
les corps Act les corps B
.
Dans tous
les cas, le calcul de AG permet de
‘
_
libre.
' _
_
conclure. A G est déduit du calcul de AH et de AS à la
'
.
_
'
'
-
_
'
,
_
température considérée.
_
_
.
La probabilité
de la réaction-':
_
_
,
’
De même que pour l’enthalpie et l’entr0pie, on
,
_>
=
‘
-
_
Ÿ
_
Ï
' _
_
dénit pour chaque corps une _enthalpie
libre standard
‘
'
_
-.
,
AG°. Les Valeurs de l’enthalpie libre standard sont
équiVaut à celle de la réaction opposée
Î
'
.
‘_
'
données dans les tables à 298 °K.
-
'
.,
' _
'
'
B __>
.
A
_.
'
_
.
.
'
Par
convention, l’enthalpie libre
des
corps
_
‘
‘
'
>
.
‘
.
-
'
.
'
’
”
simples est nulle àl’état standard.
'
.
'
-
AG > 0 : c’eStla réaction
'
‘
_
'
'
.
Exemples de AG398_: voir tableau 11.8.
.
'
_
B
A qui eSt probable.
.
'
_
_
_
…
_
_
La variation d’enthalpie libre
AG au cours
d’une
-
_
_
_
»
_
_
-
'_
_
,
_réaction est la différence entr'e__ les enthalpies libres'de
Un schéma (g. 11.14) suggère les deux types de réac-‘
formationdeS Corps du second membre et les enthalpies
'
1
'
tions :
j
.
.
'
_
_
_
’
libres de formation des corps du premier membre.—Cela
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