‘
324 'La réaction chimique
'
——
B passe de la température T +dT à la tempéraLes capacités caloriques CB et C
A
sont des
ture T. Soit CB la capacité calorique des sub_
grandeurs connues. D’une façon generale,
elles
stances 'B.
dépendent de la température. Si leurs variations sont
‘
La variation d’enthalpie dans cette dernière
négligeables entre T1 et T
2,
l’expression se simplie.
'
étape est
.
_
,
_
_
'
@ Exemple : A 300 °K, l’enthalp1e de la reaction
.
Au total, la variation d’enthalpie au cours du
H2(gaz)+%02(gaz)
“*
H20(gaz)
passage indirect
s’écrit :
'
_
est :
AH300 : _ 57,8 >< 103 cal
AHI+AH2+AH3 : AHT+dT+(CA_CB)dT
Quelle
est la valeur de l’enthalpie AH1300 à
_
' _
_
,
_
'
1300°K? Les chaleurs massiques des gaz Hz, 02 et
Elledo1t etre
egale a la variation
d enthalp1e
du
'HZO sont respectivement
0,22 et
cal _ g"1
,
passage direct
puisque H est une fonctlon d etat.
‘
(on néglige leur variation avec la température).
D ou
'
-
'
Les capacités caloriques s’écrivent :
_
AHT : AHT+dT+(CA_CB) dTsecond membre: ,CB : 18X0,49 2 8,8
Écrite sousla forme
'
.
'
'
,
'
Premier membre :
C'A : 2x3,5+16><0,22 : 10,5
AHT+dT'_—AHT : (CB—CA) dT
'
'
D’où
la relation met en évidence la variation d(AH) de
CB_C'A : _1,7
l’enthalpie avec
la température :
_
_
'
'
-
.
Par suite :
—
_
d(AH) = (CB—CA} dT
_
_
"
.
1300
_
SOit:
AH1300 : AH300
(_1,7) dT
_
_
_
‘_
300
,
d(AH)
:
CB—'CA
-
,
_
AH1300 = —57,8>< 10 —
1,7>< 103
dT
'
_
-
=
—59,5>< 103
Cette relation traduit la loi de KIRCHHOFF que
'
AH1300 = ——59,5>< 103 cal,
nous énoncerons :
‘
'
'
'
'
La variation de l’enthalpie AH avec la tempéra'
'
,
La dérivée de l’enthalpié de réaction par rapport à
ture est
d’autant plus rapide que C'E— CA est élevé.
la température est égale à la différence entre les
_
capacités caloriques des composés du Second
membre et du premier
membre de la réaction.
2_4 DÉTERMINATION
.
.
DES ENTHALP|ES
.
0
Utilisation de la loi : on suppose connu AH
1,
DE REACT|ON
enthalpie à la température T1. On cherche à déterminer
.
'
4Hg; enthalpie àla température T 2'_
Pour déterminer les enthalpies de réaction, on
"
O‘n intègre l’expression de la loi : '
procède :
_
_
'
AH2
T2
,
'
.'
'
'
J
d(AH) :
J (CB—CA) dT.
——
soit par la mesure de l’eet thermique qui
_
'
»
AH1
T‘l
_
accompagne la réaction : c’est la méthode de
On déduit:
_
'
‘
'
.
'
détermination directe; -
.
'
—'
'
'
’
—
soit par
'
le calcul, en utilisant les enthalpies
,
AH2 :* A H1 +
(C
_. C ) dT
'
d’autres réactiOn's convenablement choisies :
'
T1
B
,
-
'
'
c’est la méthode de détermination indirecte.
324 'La réaction chimique
'
——
B passe de la température T +dT à la tempéraLes capacités caloriques CB et C
A
sont des
ture T. Soit CB la capacité calorique des sub_
grandeurs connues. D’une façon generale,
elles
stances 'B.
dépendent de la température. Si leurs variations sont
‘
La variation d’enthalpie dans cette dernière
négligeables entre T1 et T
2,
l’expression se simplie.
'
étape est
.
_
,
_
_
'
@ Exemple : A 300 °K, l’enthalp1e de la reaction
.
Au total, la variation d’enthalpie au cours du
H2(gaz)+%02(gaz)
“*
H20(gaz)
passage indirect
s’écrit :
'
_
est :
AH300 : _ 57,8 >< 103 cal
AHI+AH2+AH3 : AHT+dT+(CA_CB)dT
Quelle
est la valeur de l’enthalpie AH1300 à
_
' _
_
,
_
'
1300°K? Les chaleurs massiques des gaz Hz, 02 et
Elledo1t etre
egale a la variation
d enthalp1e
du
'HZO sont respectivement
0,22 et
cal _ g"1
,
passage direct
puisque H est une fonctlon d etat.
‘
(on néglige leur variation avec la température).
D ou
'
-
'
Les capacités caloriques s’écrivent :
_
AHT : AHT+dT+(CA_CB) dTsecond membre: ,CB : 18X0,49 2 8,8
Écrite sousla forme
'
.
'
'
,
'
Premier membre :
C'A : 2x3,5+16><0,22 : 10,5
AHT+dT'_—AHT : (CB—CA) dT
'
'
D’où
la relation met en évidence la variation d(AH) de
CB_C'A : _1,7
l’enthalpie avec
la température :
_
_
'
'
-
.
Par suite :
—
_
d(AH) = (CB—CA} dT
_
_
"
.
1300
_
SOit:
AH1300 : AH300
(_1,7) dT
_
_
_
‘_
300
,
d(AH)
:
CB—'CA
-
,
_
AH1300 = —57,8>< 10 —
1,7>< 103
dT
'
_
-
=
—59,5>< 103
Cette relation traduit la loi de KIRCHHOFF que
'
AH1300 = ——59,5>< 103 cal,
nous énoncerons :
‘
'
'
'
'
La variation de l’enthalpie AH avec la tempéra'
'
,
La dérivée de l’enthalpié de réaction par rapport à
ture est
d’autant plus rapide que C'E— CA est élevé.
la température est égale à la différence entre les
_
capacités caloriques des composés du Second
membre et du premier
membre de la réaction.
2_4 DÉTERMINATION
.
.
DES ENTHALP|ES
.
0
Utilisation de la loi : on suppose connu AH
1,
DE REACT|ON
enthalpie à la température T1. On cherche à déterminer
.
'
4Hg; enthalpie àla température T 2'_
Pour déterminer les enthalpies de réaction, on
"
O‘n intègre l’expression de la loi : '
procède :
_
_
'
AH2
T2
,
'
.'
'
'
J
d(AH) :
J (CB—CA) dT.
——
soit par la mesure de l’eet thermique qui
_
'
»
AH1
T‘l
_
accompagne la réaction : c’est la méthode de
On déduit:
_
'
‘
'
.
'
détermination directe; -
.
'
—'
'
'
’
—
soit par
'
le calcul, en utilisant les enthalpies
,
AH2 :* A H1 +
(C
_. C ) dT
'
d’autres réactiOn's convenablement choisies :
'
T1
B
,
-
'
'
c’est la méthode de détermination indirecte.