de volume), dans
des limites raisonnables, ont une
L’expression
inuence neghgeable sur leur état. Donc
Qp : Q +])
V -— V
U2
U£
V
1( 2
_
1)
_
_
’
devient :
-
0
Si les substances sont gazeuses, on peut, en
general, avec
une bonne_approximation,
leur appliquer
Q}; = QV+ (n2 —n1) RT
la loz de Joule : lenergre interne d’un gaz parfait ne
,…
dépend que de la température.
_
'
Donc, ici également, et par suite, dans tous les
'
_
@
L umte, dans ces express1ons, est le joule,
cas _
ausm bien pour U, W et Q (unité SI).
'
La valeur de R est a
:
U2 : U£
_
lors
_
,
.
‘
R = 8,32 'oules - de ré"1 -
”1.
-
Il en resulte que
-
‘
g
mole
QP : H2—Hl : (U2+P1Vz)—(U1+P1Vl)
,
Si l’on exprime les chaleurs en calories dans
_
U
U
P
V
V
l’expression précédente, les
valeurs de
QV et R. »—
_
2
1
+
1( 2— 1)
-
deviennent 4,185 fois plus petites. De sorte que :
soit
Q
=
Q-+P (V -—V
=;___
P
V
1
2
1)
__
R : 2 calories-degré‘1 - mole“1
C.
En fait, les variations de volume concernent
et
QP : QV+2(n2—n1) T
,
essentiellement les substances à l’état gazeux.
Exemple:_ cons1deÔrons
la react10n œ—dessous,
d)
Ordre de grandeur de la dérence entre
sup)posee
rea
see
a
300 C et sous une atmosphere
la chaleur de réaction à pression constante et la
(ta eau 103)‘
chaleur de réaction à volume constant
Tableau 10.3
Raisonnons sur un exemple. La réaction
.
'
_
H2+%02
——>
H20
CaCO3 —> CaO
+
CO2
(gaz)
(gaz)
(gaz)
«
(solide)
(solide)
(gaz)
_
_
-
_
'
Volumes : 33 cm3
_
_
16 cm3
SX 104 cm3
s’accompagne d’une variation d’enthalp1e à 25 °C :
-
‘
Q,. = AH = -58 kcal = —58>£103ca1
_
Les variations de volume, dues à la transformaLa di°érence
QV s’écrit :
tion de substances solides en substances solides,
sont
QP_QV :
298 =
—298 cal _
négligeables devant celles qui résultent de la disparition
'
'
—
ou de l’apparition de corps gazeux.
Si on fait le rapport
D’une façon générale, les volumes des substances
QI_"_QV
=
È
.
condensées (liquides ou solides) sont très inférieurs à
QP
58” 000
100
ceux des substances à l’état gazeux. Nous négligerons
-
'
-
les premiers devant les seconds.
on
s’aperçoit que la différence entre QP et Q, est_
_
Soient n1 et n2 les nombres de males
négligeable devant QF (ou QV).
—
'
initiales et nales respectivement, et soit T la tempéraCette
remarque
est
générale.
La
variation
ture de l’expérience (degrés KELVIN).
.
d’enthalpie est très voisine de la variation d’énergie
En appliquant la loi des gaz parfaits aux états
interne
dans les réactions chimiques. En dehors des
initial et nal, on a :
déterminations calorimétriques précises, on— ne dis‘
tinguera pas l’effet thermique d’une évolution à pres—
P1 V1 : n1RT
_
sion constante' de l’eet thermique d’une évolution à
V2 = n2 RT
_
_
.
-
-
volume constant.
—
‘
_
'
'
des limites raisonnables, ont une
L’expression
inuence neghgeable sur leur état. Donc
Qp : Q +])
V -— V
U2
U£
V
1( 2
_
1)
_
_
’
devient :
-
0
Si les substances sont gazeuses, on peut, en
general, avec
une bonne_approximation,
leur appliquer
Q}; = QV+ (n2 —n1) RT
la loz de Joule : lenergre interne d’un gaz parfait ne
,…
dépend que de la température.
_
'
Donc, ici également, et par suite, dans tous les
'
_
@
L umte, dans ces express1ons, est le joule,
cas _
ausm bien pour U, W et Q (unité SI).
'
La valeur de R est a
:
U2 : U£
_
lors
_
,
.
‘
R = 8,32 'oules - de ré"1 -
”1.
-
Il en resulte que
-
‘
g
mole
QP : H2—Hl : (U2+P1Vz)—(U1+P1Vl)
,
Si l’on exprime les chaleurs en calories dans
_
U
U
P
V
V
l’expression précédente, les
valeurs de
QV et R. »—
_
2
1
+
1( 2— 1)
-
deviennent 4,185 fois plus petites. De sorte que :
soit
Q
=
Q-+P (V -—V
=;___
P
V
1
2
1)
__
R : 2 calories-degré‘1 - mole“1
C.
En fait, les variations de volume concernent
et
QP : QV+2(n2—n1) T
,
essentiellement les substances à l’état gazeux.
Exemple:_ cons1deÔrons
la react10n œ—dessous,
d)
Ordre de grandeur de la dérence entre
sup)posee
rea
see
a
300 C et sous une atmosphere
la chaleur de réaction à pression constante et la
(ta eau 103)‘
chaleur de réaction à volume constant
Tableau 10.3
Raisonnons sur un exemple. La réaction
.
'
_
H2+%02
——>
H20
CaCO3 —> CaO
+
CO2
(gaz)
(gaz)
(gaz)
«
(solide)
(solide)
(gaz)
_
_
-
_
'
Volumes : 33 cm3
_
_
16 cm3
SX 104 cm3
s’accompagne d’une variation d’enthalp1e à 25 °C :
-
‘
Q,. = AH = -58 kcal = —58>£103ca1
_
Les variations de volume, dues à la transformaLa di°érence
QV s’écrit :
tion de substances solides en substances solides,
sont
QP_QV :
298 =
—298 cal _
négligeables devant celles qui résultent de la disparition
'
'
—
ou de l’apparition de corps gazeux.
Si on fait le rapport
D’une façon générale, les volumes des substances
QI_"_QV
=
È
.
condensées (liquides ou solides) sont très inférieurs à
QP
58” 000
100
ceux des substances à l’état gazeux. Nous négligerons
-
'
-
les premiers devant les seconds.
on
s’aperçoit que la différence entre QP et Q, est_
_
Soient n1 et n2 les nombres de males
négligeable devant QF (ou QV).
—
'
initiales et nales respectivement, et soit T la tempéraCette
remarque
est
générale.
La
variation
ture de l’expérience (degrés KELVIN).
.
d’enthalpie est très voisine de la variation d’énergie
En appliquant la loi des gaz parfaits aux états
interne
dans les réactions chimiques. En dehors des
initial et nal, on a :
déterminations calorimétriques précises, on— ne dis‘
tinguera pas l’effet thermique d’une évolution à pres—
P1 V1 : n1RT
_
sion constante' de l’eet thermique d’une évolution à
V2 = n2 RT
_
_
.
-
-
volume constant.
—
‘
_
'
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