304 Structure de la matière
,
2.
La couleur des ions métalliques en solution :
6.
À partir de la relation : nJ/n0 = (2 ] + 1) {EJ/"T,
.
a) dépend uniquement de la nature du métal;
montrer que
1 intens1te des pâ0$êâbsorption
du
Z)) ne dépend que des coordinats qui entourent
spectre
de Vibration—rotation
e
passe par un
lesions“
max1mum. Pour quelle valeur de J observe—t-on
)
.
.
\
o
r) \
0
{?
c) ne dépend que de la_charge des ions;
ce mammum a 300 K' a _600
K“
‘
@ dépend de la géométrie des ions complexes;
7.
Du spectre d’absorption infra-rouge de 12C160,
e) depend de la valeur du parametre de dedouon déduit la fréquence fondamentale de vibrab1€ment A;
._
.
tion qui est égale à 6,43 >< 104 MHz.
f) dépend de la nature de l’ion central et des
Calculer‘
coord1nats.
a) le nombre d’onde de cette vibration;
3.
Le paramètre de dédoublement A des ions com—
b) la constante de force
de la liaison CC};
_
_
c) l’énergie de pomt zero en kcal—mole
.
plexes .
,
,
a) ne dépend pas de la géométrie'du complexe; É
8.
Pourquoi observe—t—on
bandes d’absorption
b) est plus élevé pour un ion octaédrique que ' _
en IR ou UV plutôt que des raies?
our un ion tétraédri ue;
-
-_
p
.
q
,.
9.
Calculer, à 25 °C, le rapport entre le nombre de
c) varie avec la nature et la charge de l 1011 cen—
,
_
_
_
tral'
molecules de CO qu1 occupent le niveau Vibrad) est inférieur à l’énergie d’appariement des
:
5
(e)t ÎÆnombre
celles
q1111
occupent
électrons dans les complexes à bas spin;
e niveau vl_J
'
eme q1(1)esùon
pour es niveaux
e) est supérieur à l’énergie d’appariement des
—'5ÎîtJ_
'
_
40
2
électrons si le champ de cOordinat est fort.
Moment
inertie
e CO
'
14’_5
X 1_0
g cm
’
Frequence fondamentale de Vibration :
4.
Aux formules en noir, associez un ou plusieurs
.
6,4 X 1013 Hz.
termes en _C0UÏÔUT
1
(On utilisera les relations de BOLTZMANN.)
a) v = __1_ \/Ë
10.
Pourquoi les noyaux de nombre quantique [ = 0
271“
#
ne donnent—ils pas de spectre RMN?
] (J +1
'
.
.
.
-
b) E =
—8—21—)
11.
Peut-on différenCier à l’aide des spectres infran
rouges les deux composés suivants :
'
C) AU : +1
'
-
(A) propanone CH3—C—CH3; et
d) AJ = il
&
_
_'
—EJ/kT
.
_
e) ”J “_ (2J+,1)e
(B) butanone CH3—C—CHz—CH3?
f) # = ou5"
"
_
(”3
'
_
.
oc) règle de sélection pour un oscillateurharmo=
12_
Une molécule
;
,
,
nique;
,
a) est repoussée parUn champ magnétique;
5) regle d‘?
SÛÏGCÙOÏ1 pour un rotateur;
b) 'est attirée par un champ magnétique;
7)
96 _d3
_
_
c) contient un ou plusieurs électrons célibataires ;
_
ïeP3fü’üon SÎäîüS’üque;
_
ci) ne contient pas d’électrons célibataires.
?]) fréquence fondamentale de vibration;
,
.
'
0) polarisabilité.
'
'
13.
Parmi les ions et molécules suivants :
.
S..
,
On considère les diphénylpolyènes
—
?
1H2
H2
HC1
CCl4
,
N2
NO
,
_
C6H5—(CH=CH)n—CÔHS pour les valeurs de _”
-
esquels
sont paramagnetrques. diamagnetiques.
SUIVaHÏ€S : 1, 6 et 8.
,
'
.
,
'
.
Quels sont les modes normaux de vibration
L’un est incolore,
l’autre orangé et le troisième
actifs en infra-rouge :
_
-
_
rouge. Déterminez la valeur den pour chacun
‘
—
pour la molécule dedioxyde de carbone?
‘
d’entre eux et justiez la réponse.
:
—'
'
pour la molécule d’eau?
_
.
,
'
,
2.
La couleur des ions métalliques en solution :
6.
À partir de la relation : nJ/n0 = (2 ] + 1) {EJ/"T,
.
a) dépend uniquement de la nature du métal;
montrer que
1 intens1te des pâ0$êâbsorption
du
Z)) ne dépend que des coordinats qui entourent
spectre
de Vibration—rotation
e
passe par un
lesions“
max1mum. Pour quelle valeur de J observe—t-on
)
.
.
\
o
r) \
0
{?
c) ne dépend que de la_charge des ions;
ce mammum a 300 K' a _600
K“
‘
@ dépend de la géométrie des ions complexes;
7.
Du spectre d’absorption infra-rouge de 12C160,
e) depend de la valeur du parametre de dedouon déduit la fréquence fondamentale de vibrab1€ment A;
._
.
tion qui est égale à 6,43 >< 104 MHz.
f) dépend de la nature de l’ion central et des
Calculer‘
coord1nats.
a) le nombre d’onde de cette vibration;
3.
Le paramètre de dédoublement A des ions com—
b) la constante de force
de la liaison CC};
_
_
c) l’énergie de pomt zero en kcal—mole
.
plexes .
,
,
a) ne dépend pas de la géométrie'du complexe; É
8.
Pourquoi observe—t—on
bandes d’absorption
b) est plus élevé pour un ion octaédrique que ' _
en IR ou UV plutôt que des raies?
our un ion tétraédri ue;
-
-_
p
.
q
,.
9.
Calculer, à 25 °C, le rapport entre le nombre de
c) varie avec la nature et la charge de l 1011 cen—
,
_
_
_
tral'
molecules de CO qu1 occupent le niveau Vibrad) est inférieur à l’énergie d’appariement des
:
5
(e)t ÎÆnombre
celles
q1111
occupent
électrons dans les complexes à bas spin;
e niveau vl_J
'
eme q1(1)esùon
pour es niveaux
e) est supérieur à l’énergie d’appariement des
—'5ÎîtJ_
'
_
40
2
électrons si le champ de cOordinat est fort.
Moment
inertie
e CO
'
14’_5
X 1_0
g cm
’
Frequence fondamentale de Vibration :
4.
Aux formules en noir, associez un ou plusieurs
.
6,4 X 1013 Hz.
termes en _C0UÏÔUT
1
(On utilisera les relations de BOLTZMANN.)
a) v = __1_ \/Ë
10.
Pourquoi les noyaux de nombre quantique [ = 0
271“
#
ne donnent—ils pas de spectre RMN?
] (J +1
'
.
.
.
-
b) E =
—8—21—)
11.
Peut-on différenCier à l’aide des spectres infran
rouges les deux composés suivants :
'
C) AU : +1
'
-
(A) propanone CH3—C—CH3; et
d) AJ = il
&
_
_'
—EJ/kT
.
_
e) ”J “_ (2J+,1)e
(B) butanone CH3—C—CHz—CH3?
f) # = ou5"
"
_
(”3
'
_
.
oc) règle de sélection pour un oscillateurharmo=
12_
Une molécule
;
,
,
nique;
,
a) est repoussée parUn champ magnétique;
5) regle d‘?
SÛÏGCÙOÏ1 pour un rotateur;
b) 'est attirée par un champ magnétique;
7)
96 _d3
_
_
c) contient un ou plusieurs électrons célibataires ;
_
ïeP3fü’üon SÎäîüS’üque;
_
ci) ne contient pas d’électrons célibataires.
?]) fréquence fondamentale de vibration;
,
.
'
0) polarisabilité.
'
'
13.
Parmi les ions et molécules suivants :
.
S..
,
On considère les diphénylpolyènes
—
?
1H2
H2
HC1
CCl4
,
N2
NO
,
_
C6H5—(CH=CH)n—CÔHS pour les valeurs de _”
-
esquels
sont paramagnetrques. diamagnetiques.
SUIVaHÏ€S : 1, 6 et 8.
,
'
.
,
'
.
Quels sont les modes normaux de vibration
L’un est incolore,
l’autre orangé et le troisième
actifs en infra-rouge :
_
-
_
rouge. Déterminez la valeur den pour chacun
‘
—
pour la molécule dedioxyde de carbone?
‘
d’entre eux et justiez la réponse.
:
—'
'
pour la molécule d’eau?
_
.
,
'