On ver1era que
l’expérience ci-dessous illustre
L’approche des coordinats augmentera donc
le classement precedent :2+
davantage l’énergie des orbitales d,… dxz et dyz que celle
Les
ions
Ni(‘H2Q)6
donnent aux solut10ns
des orbitales dx2_y2
et dz; à l’inverse des complexes
aqueuses de sulfate de mckel une coloration vert pâle;
octaédriques (g. 9.33).
_
quand on ajoute de l’ammoniaque, la solution devient
Le tableau 9.7 donne quelques valeurs de A pour
bleu foncé a cause de la formation d’ions Ni(NH3)Ë+.
les complexes tétraédriques et les complexes plan—
,
,
carrés.
IONS TETRAEDRIQUES
Nous allons voir que la géométrie du complexe
Tableau 9_7 _ Quelques va|e…s de A
inue sur la valeur de A.
.
,
—1
Si on represente, comme dans la gure 9.32, les
Complexes
A (cm )
directions des liaisons entre l’ion métallique et les coor_
dinats, on voit que les directions d’approche des coorTétraédriques ;
dinats ne se confondent ni avec les axes principaux des
__
orbitales dxy, du et dyz ni avec ceux des orbitales dx2_yz
COC14
3 300
et dzz. Cependant, les axes des orbitales de la première
CoBr;“
2 900
série s’écartent moins des coordinats que ceux des orbiC I— _
2 7
tales de la seconde série.
0
4
00
'
Co(NCS)Z
“
4 700
Figure 9.32
____________—_—_——
'
/ÎÏ
Plan—carrés :
/
.
)
/
PdCl;
*
34 900
'
/
/
PtCl;“
,
-
41200
.
—
i
AJ
Toutes choses égales par ailleurs, le paramètre de
_
dédoublement A croît des complexes tétraédriques aux
Disposition tétraédrique des coordinats
complexes octaédriqùes, puis plan—carrés;
Figure9.33
E
_
.
3spectroscp-e
'
dxyr dxz et dy:
'
Si une molécule d’énergie E absorbe un photon
'
A
d’énergie hvi, son énergie prend la valeur E
’
telle que
.
dzz
E —E+ hv’
'
_
La molécule revient très vite dans un état de plus
Levée de dégénérescence dans Un
champ
basse énergie en émettant un photon dans une direc—
_
tétrâédrique de
°°°rdmats
'
tion différente de celle de la lumière incidente.