294 Structure de la matière
_
‘
Figure 931
Pour un coordinat donné, A varie peu si les ions
;
_
—
……
-
“""“…
_
appartiennent à une même série de métaux de transi_
__
ï
tion; au contraire, A augmente beaucoup avec le
numéro de la série.
.
Le tableau 9.6 illustre ces deux premières règles.
_
_
hv
L’inuence de la nature du coordinat est assez
é_9Û__Û__
20.400 cm —1
'
importante. Quels que soient l’ion central et la charge
:
de cet ion, on retrouve à peu près le classement suivant :
£
‘
'
__
Tableau 9.6bis— Influence de la nature du coordinat
_—î““—'
sur la valeur de A
état fondamental
etat excné
.
_
_
A diminue de haut en bas
'
Interprétation de la bande d'absorption a
___—___—
.
_
20.400 cm
”1 dans le spectre de Ti (H20)â
+
,
Coordinat
[on
Cr3
+
Co3
+
Rh3
+
central
A =
A =
A =
'
Quand il y a plus d’un électron, les phénomènes
C O
-
l'
t
t
lusieurs
bandes
d’absor tion
_
se
°°“.1plquen
°
p
p
CN“
26 600
34 800
appara1ssent.
_
Dipyridyle
_
,
Q Variations du paramètre A (appelé paramètre
NO;
de dédoublement)
Éthylène—
A varie avec :
_
_
_
diamine
_
34 400
—
un changement de charge de l’ion central;
‘
NH3
21 600
22 900
34 100
'—
la nature des ions métalliques;
H20
'
17 400
18 200
27 000
—
la nature des coordinats;
OH“
—
la disposition géométrique des coordinats.
F—
_
Nous dégagerons_ quelques règles sur la variation
SCN—
de A pour les ions complexes de même géométrie, ici
Cl_
20 300
les complexes octaédriques.
Br“
19 000
L’augmentation de la charge de l’ion central
1”
-
_
s’accompagne d’uneaugmentation marquée de A.
Tableau 9.6.
_
Inuence delà charge de l’ion central Inuence de la nature de cet ion
Ion complèxe
A (cm.—l)
Ions -
Coordinat
Numéro de
A (cm—1)
_
-
la série de
'
.
_
_—
_,
__
_
transition
_
Co(H20)g
+
9 300
Ions divalents
‘
H20
1
7 800 "
‘
‘
«
r
_
.
_
Co(H20)g
+ +'
_
18 200
'
Co(NH3)g+
NH3
1
22 900
_V(H20)g+‘
12 400
_
Rh(NHQË*
NH3
2
'
34 100
_
.
V(HZO)â++
17 850
'
1r(NH3)g+
NH3
.
,3
‘
_
_
40 000 .