Figure 9.25
Figure 9.26
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3
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_
-
,
I
E
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'
î
_
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0rbi!ale
__: ___
,
T
Transm1smon
0
antiliantea*
_
état
.
_
excité
_
'
*
orbitale
1
.
”
_
,
antilianten“
.
orbitale
a
_0
.
hante 7!
30000
25000
20000
15000
cm—1
@…
i
d
tl
Spectre électronique de l'ion Ti (H20)È
+ +
-
on amsn a
entre 30 000 et 13 000 cm -1
_
a
orbitale
l
_
,.
-—
liante a
'
'
Niveaux électroniques de la molécule d'éthylène
LES SPECTROMÈTRES UV ET VISIBLE. — Le montage
_,
___…
__
_
_
…………
…_____…
____
est analogue à celui des spectromètres infra—rouges.
La bande d’absorption se déplace de l"ultraComme différences pr1ncrpales, nous mterons l’emplor :
violet vers le visible à mesure que le nombre de doubles
_
_
.
liaisons conjuguées augmente. À partir de 10 doubles
-—
de prisme et de cuves en quartz, parce que le
.
.
.
,
.
.
,
,
.
11a1sons comuguees, les corps absorbent dans le v1s1ble
,
quartz
n absorbe
pas
dans
l ultrav1olet
(le
(
9 27)
,
prisme est placé en avant de l’échantillon);
g.
'
'
'
,
,
.
.
_
,
'
,
‘
.
Dans 1 orbitale antrhante 7t*, les electrons 7r_
—
d une lampe a hydrogene (1800 a 4000 À) ou
.
,
.
,
.
.
,
restent locahses pres des noyaux de carbone, au—dessus
d une lampe a tungstene (3 200 a 8 000 À)
.
.
.
_
.
..
et en dessous; 115 ne forment plus_de 11a1sons 7t mals les
.
comme source de lumiere ;
.
.
,
_
.
.
.
,
-,
,
.
.
,
liaisons a maintiennent la molecule.
_
—
d une cellule photo—electrique au heu d un ther,
,,
_
,
.
.
Par contre, le passage des electrons c de letat
_
mocouple pour detecter les rad1at10ns.
_
.
.
,
.
,
-
,
,
,
_
.
.
'
fondamental a un etat ex01te a* provoque en general
_
.
_
_
la dissociation de la molécule.
—
.
Ÿ b)
entre la delocalrsatzon
Les hydrocarbures saturés (méthane, éthane), où
d_eS
electrons e{l
'
chaque atome de carbone contracte 4 liaisons a loca'
les spectres des“ composés éthy—
lisées, n’absorbent ni dans levisible
ni dans
_'
léniques contenant dans leur molécule une ou plusieurs
_
V1013t'
,
_
'
‘
__
liaisons carbone—carbone.
'
'
,
'
,
.,
.
.
'
,
.
,
.
0)
Couleur des corps
-
La succession des divers mveaux electromques
_
_
-
de l’éthylène montre que les électrons 71:
plus faciSi un-corps absorbe des radiations dans le spectre
.
lement
excités que les électrons (; (g. 9.26).
.
visible, il apparaît coloré.
j
-_
»
Voyons comment évolue, par rapport à celui de
_
Les'diérentes couleurs du spectre visible corres'1’éthylène, le spectre d’absorption électronique dans les
pondent chacune à un petit domaine de longueurs
_
polyène‘s conjUgués. Ces composés sont des hydrocard’onde. Par exemple, la lumièrebleue est cOmposée de
bures qui possèdent des liaiSons_dotrbles alternant avec
radiations dont les longueürs d’onde sont comprises
des liaisons simples (voir g. 9.27);='
'
'—
_
..
entre 4 450 À et 4 900 À.
*
“
Plus s’étend: le nuage ’dfélectrons 70,_ plus se
'
f
Le tableau 9.4 fait correspondre àchaque couleur
.
'
rapprochent les niveaux d’énergie, puisque l’ÎeSpace
' _ absorbée la couleur complémentaire qui est—ia couleur
'
_
oert aux électrons
de la substance.
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