Remarque : À la température ordinaire, les
la distance internucléaire à l’équilibre,
niveau
substances n’émettent pas de radiations infra—rouges
de vibration donné, est plus grande dans l’etat ex01té.
'
suisamment intenses pour permettre une observation
-
'
directe. Par exemple, pour que l’intensité des radiations
Figure 9-23
,
'
émises par le benzène soit suisante, il faudrait le
chauiïer à une température qui le décomposerait. C’est
énergie
:0'
pourquoi les mesures en infra—rouge concernent
p…mieue
-
presque exclusivement la spectroscopie d’absorption.
E
:
.
'
'
__:M________________'
“i?"
2.3 SPECTROSCOPIE ÊLECTRON|QUE
:
Les transitions électroniques sont provoquées
:
'
par des photons de longueur d’onde
comprise entre,
_
:
56
M'
électronique excité
103 et 7>< 103 angstrôms.
Ce domaine
spectral com—
EL: h Vi.
_
prend les régions ultravrolette et Visible.
:
P’
À(Â)
103
4><103 7><103
104
_
:
V|Û …
UîÎËÀVÏËÈËÎ VÉSÏËLE … FRA'
'
:
_
'
.:-_
_
_____________…__
L’étude des spectres UV procure d’importants
'
:
résultats concernant les énergies de liaison et les
:
niveaux d’énergie électroniques.
L’utilisation
des
|
'
spectrophotomètres ultra-violets est maintenant cou:
'
DO
{3131 é|egtrgnique fondamental
rante dans les laboratoires.
|
L’absorption dans le visible est liée à la couleur,
_
_:
N M
une des propriétés les plus étonnantes des composés
_
_"
”__—ôIWIÇ
V=O
chimiques. Elle explique pourquoi l’ion Cu(H2O)È+
__
|
: :
est bleu,
l’ion
vert, l’ion Ti(HZO)6+++,
photon
:
: :
p……
rouge v101acé.
_
.
0
'
re
.
distance internucléairer
a)
Principe de la spectroscopie éléctronique
]
Nous
considérerons le cas le plus simple d’une
molécule diatomique.
A la température ordinaire, la plupart des molé—
_
Les transitions électroniques sont extrêmement
cules sont au
niveau vibrationnel fondamental v = O.
brèves, inférieures à 10“13 seconde et, parconséquent,
Les transitions
issues de l’état électronique fondamen—
nettement plus rapides que ne le sont les vibrations des
tal partiront en général de ce niveau pour se terminer
noyaux |atomiques, beaucoup plus inertes
les élec—
sur les différents
niveaux vibrationnels de l’état élec—
trons. Le physicien allemand FRANCK et le physicien
tromque ex01té.
_
américain CONDON ont émis l’hypothèse qu’au début
La gure 9-23 représente'les courbes d’énergie
et à la n d’une transition électronique la distance
potentielle d’une molécule A—B à l’état
fondamental et
internucléaire est la même; ce qui permet de représenter
dans un état excité électronique. Ces deux courbes ne
cette transition par une droite
SO_ÏIÎ
pas superposables
car
la liaison A—B €SÏ Plus
Les diérences énergétiques entre deux «états
:
faible dans l’état exc1té que dans l’état fondamental et
électroniques; d’une molécule sont du même ordre de
la distance internucléaire à l’équilibre,
niveau
substances n’émettent pas de radiations infra—rouges
de vibration donné, est plus grande dans l’etat ex01té.
'
suisamment intenses pour permettre une observation
-
'
directe. Par exemple, pour que l’intensité des radiations
Figure 9-23
,
'
émises par le benzène soit suisante, il faudrait le
chauiïer à une température qui le décomposerait. C’est
énergie
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pourquoi les mesures en infra—rouge concernent
p…mieue
-
presque exclusivement la spectroscopie d’absorption.
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2.3 SPECTROSCOPIE ÊLECTRON|QUE
:
Les transitions électroniques sont provoquées
:
'
par des photons de longueur d’onde
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électronique excité
103 et 7>< 103 angstrôms.
Ce domaine
spectral com—
EL: h Vi.
_
prend les régions ultravrolette et Visible.
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P’
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L’étude des spectres UV procure d’importants
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résultats concernant les énergies de liaison et les
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niveaux d’énergie électroniques.
L’utilisation
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|
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spectrophotomètres ultra-violets est maintenant cou:
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{3131 é|egtrgnique fondamental
rante dans les laboratoires.
|
L’absorption dans le visible est liée à la couleur,
_
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N M
une des propriétés les plus étonnantes des composés
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chimiques. Elle explique pourquoi l’ion Cu(H2O)È+
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est bleu,
l’ion
vert, l’ion Ti(HZO)6+++,
photon
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Principe de la spectroscopie éléctronique
]
Nous
considérerons le cas le plus simple d’une
molécule diatomique.
A la température ordinaire, la plupart des molé—
_
Les transitions électroniques sont extrêmement
cules sont au
niveau vibrationnel fondamental v = O.
brèves, inférieures à 10“13 seconde et, parconséquent,
Les transitions
issues de l’état électronique fondamen—
nettement plus rapides que ne le sont les vibrations des
tal partiront en général de ce niveau pour se terminer
noyaux |atomiques, beaucoup plus inertes
les élec—
sur les différents
niveaux vibrationnels de l’état élec—
trons. Le physicien allemand FRANCK et le physicien
tromque ex01té.
_
américain CONDON ont émis l’hypothèse qu’au début
La gure 9-23 représente'les courbes d’énergie
et à la n d’une transition électronique la distance
potentielle d’une molécule A—B à l’état
fondamental et
internucléaire est la même; ce qui permet de représenter
dans un état excité électronique. Ces deux courbes ne
cette transition par une droite
SO_ÏIÎ
pas superposables
car
la liaison A—B €SÏ Plus
Les diérences énergétiques entre deux «états
:
faible dans l’état exc1té que dans l’état fondamental et
électroniques; d’une molécule sont du même ordre de