On notera le comportement remarquable de cette
Dans 802 comme dans 803, les diagrammes de
liaison qui, bien que relativement faible, empêche la
LEWIS localisent les doubles liaisons :
libre rotation autour
d’elle.
,
.
,,.
_»0—_
d)
Les oxydes
de soufre 802 et 803
'
g
?
Dans son dioxyde SO;,_, le soufre est hybridé Sp2 :
l’angle de liaison O—S—O est égal à 121°.
Un doublet non liant occupe une orbitale hybride.
Le squelette (; est plan.
,
On pourrait imaginer un système 76 construit à
Le schéma de la gure 7.98 montre le recouvre‘
partir des deux orbitales 2pz des oxygènes contenant
ment latéral d’une orbitale p avec une orbitale d,
chacune un électron et de l’orbitale
3 pz du soufre con—
créant ainsi une liaison p,,—d,,, semblable aux liaisons
’
tenant deux électrons. Ma1s on a montré récemment
Pn—(Pd)n et pn—(pd2)n.
que les liaisons 7r résultaient du recouvrement latéral
__
‘
des orbitales 2pz de l’oxygène avec des orbitales
-
_
-
Figure 7.98
.
hybrides pd du soufre (von g. 7.96).
_
_
Dans le trioxyde 803, le soufre est également
hybridé sp2; les angles OSO sont égaux à 120°. La
_
structure de la molécule est plan triangulaire. Les orbi—
//
_
tales 2172 des trois atomes d’oxygène forment le système
/
‘”
..
“—
7z avec les trois orbitales hybrides pd2 du soufre. Il est
'
'
'
+.
‘
vraisemblable que ces trois hybrides interviennent
plutôt qu’une orbitale p et deux orbitales d pures.
‘
='
_
_
_
hauson p,,—d,,
,
Figure 7.97
'
'
'
'
“”““
Recouvrement des orbitales dans une liaison
,
_
’ _
p1t_d
“III
‘
'
,_
trois‘nrbitales
‘
UÜiS' orbitales
'
On peut dire, en résumé, que l’hybridation sp2
hybrides sp2
hybrides
_
_
'
est caractéristique des systèmes plans, insaturés et
_
_
''
souvent conjugués.
_
a)
‘
nuage d'électronsn
'
_
"
.
III
…
_
4.4 CARACTERE % DES DOUBLETS
'
-
NON LIANTS
Dans les diagrammes de LEWIS, nombre de sys'
'
'
_
,
tèmes apparaissent constitués de‘liaisonslocalisées, voire
'
uniquement de liaisons a. En réalité, la présence d’élec—
-
b)
,
'
.
ï
trous non partagés donne à ces édices moléculaires
'
‘
'
'
certaines
caractéristiques des systèmes
délocalisés.
‘;
de soufre:
.
Nous prendrons comme exemples,_
letriuorure de
,
.
b) Les systèmes a et 7?ue
de S' état
-bore BF3 , l’ion complexe tétrachloroplatinate (IV)
.
,
_
……
…
..
.
,,
.
,
PtCl;' et le chlorure de vinyle H2C=ÇHCL
_
'