Structure des ions et des molécules polyatomiques 195
Fi ure 7.84
-
,
.
_g_
__
_
_
__
__
_
…
'
_
laisser supposer que la molecule prend effectivement
ces diñérentes formes canoniques : il n’en est rien. Les
formes canoniques sont des formes ctives. Le terme
_
structure mésomère paraît préférable à celui d’« hybride
@ © @ © @
de résonance».
c)
Énergie de conjugaison ou énergie de mésomérie
I
II
III
'
IV
V
I
‘ —
I
r
\
'
La molecule reelle se revele plus stable que l’une
-
quelconque des formes canoniques.
formules de KÉKULÉ
’
formules de DEWAR
,
L’énergie de conjugaison est la différence entre
'
"
'
"
'
'
"
“
’
l’énergie hypothétique de la forme canonique la
,
.
,
.,
lus stable et l’éner ie réelle
ui lui est inférieure.
decrwent les electrons TC dans chacune des structures
p
g
_
q
limites de LEWIS encore a
elées
armes canoni ues :
.
.
pp
f
g
Les formes canomques les plus stables sont les
‘P = _a1 1l/1+azillu+a3iÿ…+a4illw+a5güv.
._
formes de KÉKULÉ, qui ont chacune la même énergie.
.
‘
.
En e°et une liaison 7i
ui relie deux atomes conti us
Les coeicœnts al, az... ponderent les contr1bu,
’
.
,
.
q
‘
,
.
.
.
g
.’
.
.
,
.
‘
a une energie superieure a celle d une liaison qu1 rehe
tions des diñeretes formes canomques a la structure
-
,
.
,
,
_
»
«
deux atomes elœgnes :
reelle.
La résolution du problème à l’aide de l’équation
de SCHRÔDINGER_ montre que les formes I et Il con—
;.
tribuent chacune à 39% à la structure réelle;_ par
contre, la participation des formes de DEWAR
est beau_
coup plus faible : 7,3% chacune.
_
'
La liaison carbone—carbone dans le benzène
.
n’est ni une liaison simple, ni une liaison double, elle
’
‘
"
‘.‘
'
duxmais
“
f.
.n est pas tout a falt a mi chermn
entre les ,e Î
La liaison a est plus forte que la liaison b.
est plus proche de cette derniere, comme en tem01gnent
.
les longueurs de liaison.
Figure 7.85
'
Tableau 7.9
E
Liaison
Liaison dans Liaison
6C+6H
âgesriîiâmmes
simple
le benzêne
double
de carbone
_
=
=
et de six
-
C_C
C
C C
.
ammes
1317:1
d'hydrogène
1 281,3
Longueur de
'
‘
‘
liaison
'
'—
d
|
..
_
.
énergie e- a
(en angstroms) 1,54
1,40
_
énërgie
@
°”
© fürme canonique
'
,
.
_
_
‘
d‘e
i ou II“
‘
_
’
'
.
conjü\haison
énergie de
,
_
_
,
_
,
'
‘
.
Iamnlécule
Les tr01s doubles liaisons delocahsees sont encore
.
de benzène
appelées liaisons conjuguées.
—
_
,
,
_
_
Remarque : Le terme « hybride de résonance»
'
;
_
_
consacré par l’usage n’est, en fait, pas très heureux; il
-
'
Comme
les formes canomques sont
ct1ves, leur
peut prêter à confusion. Dire que la structure
réelle
énerg1e-nepeut pas etre mesureema1s
seulement cal—
«résonne» entre plusieurs structures limitesp_oürrait
culée à partir des energies des halsons : C—C, C=C et
Fi ure 7.84
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,
.
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_
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_
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laisser supposer que la molecule prend effectivement
ces diñérentes formes canoniques : il n’en est rien. Les
formes canoniques sont des formes ctives. Le terme
_
structure mésomère paraît préférable à celui d’« hybride
@ © @ © @
de résonance».
c)
Énergie de conjugaison ou énergie de mésomérie
I
II
III
'
IV
V
I
‘ —
I
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La molecule reelle se revele plus stable que l’une
-
quelconque des formes canoniques.
formules de KÉKULÉ
’
formules de DEWAR
,
L’énergie de conjugaison est la différence entre
'
"
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’
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.
,
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.
.
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‘P = _a1 1l/1+azillu+a3iÿ…+a4illw+a5güv.
._
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.
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.
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reelle.
La résolution du problème à l’aide de l’équation
de SCHRÔDINGER_ montre que les formes I et Il con—
;.
tribuent chacune à 39% à la structure réelle;_ par
contre, la participation des formes de DEWAR
est beau_
coup plus faible : 7,3% chacune.
_
'
La liaison carbone—carbone dans le benzène
.
n’est ni une liaison simple, ni une liaison double, elle
’
‘
"
‘.‘
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f.
.n est pas tout a falt a mi chermn
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La liaison a est plus forte que la liaison b.
est plus proche de cette derniere, comme en tem01gnent
.
les longueurs de liaison.
Figure 7.85
'
Tableau 7.9
E
Liaison
Liaison dans Liaison
6C+6H
âgesriîiâmmes
simple
le benzêne
double
de carbone
_
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=
et de six
-
C_C
C
C C
.
ammes
1317:1
d'hydrogène
1 281,3
Longueur de
'
‘
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'
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..
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(en angstroms) 1,54
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_
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_
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Iamnlécule
Les tr01s doubles liaisons delocahsees sont encore
.
de benzène
appelées liaisons conjuguées.
—
_
,
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_
_
Remarque : Le terme « hybride de résonance»
'
;
_
_
consacré par l’usage n’est, en fait, pas très heureux; il
-
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Comme
les formes canomques sont
ct1ves, leur
peut prêter à confusion. Dire que la structure
réelle
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«résonne» entre plusieurs structures limitesp_oürrait
culée à partir des energies des halsons : C—C, C=C et