o
La forme b) est dite forme bateau. C’est une
_Îî‘_”e
7-40
forme instable. Son instabilité est attribuée à des
interactions défavorables entre les hydrogènes du
_
‘
cycle (g. 7.38).
Dans la forme bateau (voir fig. 7.33), les angles
_
de liaison ne peuvent pas être rigoureusement égaux à.
_
109,5° parce que :
_
a
…;
d’une part, chacun des huit hydrogènes, situés
_
Les deux formes twist du cyclohexane
sur les «côtés» du bateau, est éclipsé par— les
"
‘
hydrogènes ,deî _carbones
ce
q… pro—
Remarque : Dans un cycle, les rotations de 1‘80°
’
_
par les liaiautour d’une liaison
a ne sont_plus possibles comme
sons axiales des carbones l et 4 (à la « proue >> et
dans
une molecule acychqu_e; nean_moms
des rotations
à la « poupe» du bateau), seraient si proches
partielles permettent une déformation souple et rapide
l’un de l’autre que la distance entre les deux
du cycle.
_
_
WAALS _ 1,83 À au lieu de 2,4 À. On dit qu’il y a
g1e dans la_conver_sm_n
d une forme cha_1_se
en une autre
un empêchement stérique.
_
forme _cha15e, _qu1
s accompagne
de lmterconvers1on
des l1aisons ax1ales et équator1ales.
-
À 25 °C, il y a une forme twist pour 104 formes
Figurè 7-39
_
chaise : la différence d’énergie entre ces deux formes
.
_
_
'
est de 5,5 kilocalories par mole. Il n’y a qu’une forme
_
_
ces deux hydrggènes se r_epoussent
bateau pour 106 formes Chaises. On n’a donc pratique—
'
\
‘
'
'
ment pas de forme bateau.
.
..
La fréquence d’inversion "du cyclohexane est
f
-
=
trop rapide pour permettre la séparation des diérentes
_
,
.
8Chpses
cOnformations.
_
'
.
'
»
_
.
_
Mais en 1969, on a separé l’un de l’autre deux
chlorocyclohexanes par cristallisation à —150°C (g._
_
7.42).
_
_
-
-
En 1, le substituant chlore est axial; en II, il est
'
.
. _
,f
'
équatorial. À cette température, les composés l et Il
’
"
"
-
_
sont très stables. On dit qu’ils sont deux isomères con—
,.
""
.
.
'
formationnels du cyclohexane.
…
Notons que cette séparation d’isomères confor—
Conformation bateau du cycldh’exane, Les
mationnels est un cas encore
très exceptionnel.
hydrogènes et « en proue »
en « poupe » se
'
repoussent, les 8 hydrogènes
latéraux s'éclipsent
0 Une rotation simultanée autour de,toutes les
liaisons carbone—carbone permet à la forme bateau de
,
se déformer en l’une des deux formes « twist »”d’égale
-
énergie : l’éloignement des hydrogènes portés par les
_
'
'
.
’
_
_
carbones l et 4 y est maximal et les
atomes
_
d’hydrogène y Sont nettement décalés.
,
-
=
La forme b) est dite forme bateau. C’est une
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forme instable. Son instabilité est attribuée à des
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cycle (g. 7.38).
Dans la forme bateau (voir fig. 7.33), les angles
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109,5° parce que :
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d’une part, chacun des huit hydrogènes, situés
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Les deux formes twist du cyclohexane
sur les «côtés» du bateau, est éclipsé par— les
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Remarque : Dans un cycle, les rotations de 1‘80°
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à la « poupe» du bateau), seraient si proches
partielles permettent une déformation souple et rapide
l’un de l’autre que la distance entre les deux
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Conformation bateau du cycldh’exane, Les
mationnels est un cas encore
très exceptionnel.
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repoussent, les 8 hydrogènes
latéraux s'éclipsent
0 Une rotation simultanée autour de,toutes les
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