l
1 66 Structure de la matière
‘
0
Un moment dipolaire non nul prouve la dissy—
Il s’ensuit que l’électronégativité d’un atome
métrie de la répartition électronique
varie avec l’hybridation. L’électronégativité du carbone
au
merite dans le sens :
H\
'
/H
g
_
€
< C
< C
.
Exemples : CH3Cl; H20,
C=C
;
SPB
“72
S”
_
Cl/
\Cl
Dans une orbitale s, les électrons se trouvent en
'
moyenne plus près du noyau que dans une orbitale p;
'
NH3, NE,;
.
par conséquent, plus la participation d’une orbitale s
‘
_
_
_
dans la construction d’une orbitale h brid
'
-
Calcul des moments de liaison :
_
_
_
Y
€ est
1mp0r
,
_
_
_
tante, plus cette orb1tale hybride retiendra les electrons
D apres
1 experience,
les moments , d1polanes
près du noyau; autrement dit, plus l’atome sera électotaux
de H20 et NH3 ont respectivement pour
tronégatif.
'
valeurs :
_
.
1,84 D et 1:46 D'
Hybridation
Pourcentage de s »
Connaissant la géométrie des molécules, on peut
_
calculer les moments de liaison uo_H et aN_H :
Sp3
25
_
.
O
_
N
Sp2
_
33
_
4589
SP
50
_
H
\\
_
V—
H
.
H
2,uo_H cos
1,84 D
3,uN_H cos 68° : 1,46 D
_
…
u'o H=1 SID
;… H=1'31 D
=
'
n … pas …… compte dans ces calculs des
et°°“f'9“'at'°“s
,
_'
doublets non liants /et les valeurs trouvées corres_
"pondent aux moments apparents.
Figure 7.28
Pour déterminer les moments réels de liaison, il faudrait
F
H
considérer le vecteur moment dipolaire total de H20, et NH3
H
|
H
|
‘
'
comme la résultante de quatre moments (pour H20 ceux des
C
C
deux liaisons O—H et ceux des doublets, pour NH3, ceux des
|
|
trois liaisons N—H et celui du doublet).
_
C // \
c// \
'
En fait, on se contente le plus souvent des valeurs des
H
—
Cl
C'
F
moments apparents car les moments des doublets ne sont pas
/
/
directement accessibles par l’expérience, tout au plus peut—on les
H
H
H
H
évaluer par le calcul mais les résultats diffèrent sùivant la méthode
_
de calcul utilisée.
.
'
1
‘
'
II
'
Hybridation et électronégativité
'
_
Le tableau 7.5 montre que les moments dipo.
C'
laires des liaisons sont sensibles à l’hybridation. '
_
T
|
C
_
Tableau 7.5
,
_
C/H/ \F
Liaison
e
/ \
Mom nt (D)
,
H
H
,
5+
5—
" _
'
-
__
_
_
'
_
(méthane
_
0,31
"
III
_
,
_
5+
8—
'
_
_
.
.
H_Csp2 (éthylène C2H4)
0,629
.
.
Les tr01s structures ci-dessus correspondent àla
_
8+
8_
.
_
formule structurale :
_
H—CSP (acétylène'Csz)
1,05
.
'
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