…
.
__
___
La conguration électronique de HF est :
_
N
No
0
_
K(2s)2 (2spa)2 <2py)2 (2pz)2.
Les doublets
des orbitales 2s 2 py
et 2 pl sont des:
_
_
*
doublets non liants.
-
+ +
+ +
b)
La méthode LCAO et le moment dz‘polaire
‘
_
_
.
Une orbitale moléculaire s’écrira :
‘
_
@ : cAl/]A+CBwB‘
_
_
ll/A et 1,113 sont les fonctions d’ondes atomiques.
—
-
‘
’
Les coefcients cA et cB ne sont plus égaux parce
que les orbitales atomiques ne contribuent plus à part
égale à la formation de l’orbitale moléculaire.
-
»
î
Considérons l’orbitale hante ‘a_ de HF _:
'
Ü
:
CA1‘SH+CB2pJCF'
'
_
La contribution de l’orbitale 2 PxF est plus impor—
_
tante; par conséquent :
.
.
'
cB'>cA.
_
_
.
Le rapport cB/CA=À mesure la polarité de la
Description de la molécule de monoxyde
liaison HF :
-
d'azote NO
‘
;_
_
__
___
_
__
___
_
_
0
(1_SH+Â2pxF)'
Quant à l’orbitale antiliante a*, elle sera propor—
'L’orbitale ls de H et les orbitales 2p de F ont des
tionnelle à 1sH—À’ 2 pxF :
.
-
_
énergies voisines. Une des orbitales 2p se combinera
,
(l
…;
2
.
avec
l’orb1tale s pour former un couple d’orb1tales
__
5
SH
p XF)
_
Haute-antiliante (g- 6-22)_
avec Â’ inférieur à
car l’orbitale 2 pxF a été'« utilisée »
-
_
.
pour la plus grande partie par l’orbitale liante a, etdans
Figure 6.22
l’orbitale a*, la majorité de la charge électronique est
_
'
.
_'
"
*
*
*
"
*
*
"
"
*
'
‘
**
‘
localisée au voisinage de l’hydrogène.
'
_
1
?
Il existe une relation entre le moment dipolaire u,
'
1sA’
’
_
._
grandeur expérimentale, et le rapport théorique À.
'
_
‘
'
'
»
'
-
À2 —'— 1, er9
.
.H.zpB
=
___—<
}2 .
_
_
.
_
1 + A
_
_
re est la distanCe intérnucléaire à l’équilibre et e,
‘
.
_
+ 238
î
la valeur absolue de la charge de l’électron.
.
.
Pour HF,
À : 1,55.
‘
'
_
+1sB
La gure 6.23 représente divers types d’orbitales
.
.
|
|,
|
‘ 3
moléculaires qu’on peut rencontrer dans une molécule
_
_
_
escnptmn de a mo ecu e.
-_
hétéronucléaire AB avec B plus électronégaf que A'