_
Les électrons dans la molécule : la liaison intramoléculaire 135
Fig. 6.13bis
.
'
‘;,
_
.:'1
‘
'
»;
' _ ’
,
_
couvremem
mauvais recouvrement
_
Orbitales 7: : recouvrement maximal des orbitales p
b)
Niveaux d’énergie des orbitales moléculaires
F'_____6_1_4___
__
___
.
.
.
.
.
‘ Ï
*
'
.
La gure 6.14 reprodu1t la d1sposrüon relative
.
,
2pa
\
des
mveaux
d’energie des orbitales molécula1res
/ 2pn*
2pn* \
a
_
.
‘
.
-
.
.
’—
—\
î
construites a partir des orbitales atom1ques des couches
?
2PA
{x’
\\
2”B
:
n = 1 et n =_2 pour une distance internucléaîre voisine
-
\\\\.
2.07Z
2P”
,7
a
de la distance à l’équilibre, cette distance variant avec
\\
2pa
/
1
-
la molecule d1atom1que con31deree,
.
L’orbitale 2 pa, formée à partir des orbitales
'
j
230*
?
.
‘
,
-
'
‘
2pyA
et 2Pm» ne différé de lorb1tale 2p7“5, formee a
23A
/,f—_—_\\
233
|
,
.
.
_—
.
part1r de 2pzA et 2pzB que par ] or1entat10n du plan
<\\\
230
/,/
—
nodal par rapport à l’axe Ox.
—
è
'
1
Les deux orbitales 2p7t ont même énergie: elles
1sa*
‘ .
‘I
r
r
r
l\
'
!
sont degenerees. Il en est de meme des orb1tales 2pn*.
1$A
//
\\-138
.
_
.
.
————<
.
»—
Comme les orbitales atom1ques 23 se trouvent
_
\\
130
,/
5
nettement en
dessous des orbitales 2 p dans le d1a1
Niveaux d'énergies des orbitales moléculaires
.
a r
-
=
'
.
'
'
*
;
pour la majorité des molécules diatomiques homonucléaires
gramme d energ1e, 1 0rbltâl€ antlhante 2S0
&
une
formées à partir des éléments des première et deuxième
:
énergie 1nfér1eure à celle de l’orb1tale 2 pa.
pe"°des
_
.
Le recouvrement des orbitales 2px le long de
.
'
l’axe des noyaux est plus conséquent que le recouvre—
,
ment latéral des autres orbitales 21); il s’ensuit que les
1 '5 MOLECULES
,
_
niveaux d’énergie des orbitales 2p7r et 2 p7t* sont situés
__
A PLUS D E DEUX ELECTRONS
-
entre ceux des orbitales 2 pa et 2pa*.
,
_
.
.
.
-
jr
'
,
.
,
-
'
Cette d15p031t10n des mveaux d energ1e est valable
Pour etabhr la structure electromque des molecules
_
pour la plupart des molecules d1atom1ques formees a
à l’état fondamental, nous placerons les électrons
partir des premiers éléments de la class1cat10n péno_
.
dans les orbitales moléculaires :
_
di ue.
,
.
.
q
——
par ordre d’energie crorssante;
_
'
—
à raison de deux électrons au maximum par
‘
orbitale (principe d’exclusion de PAULI).
-
Les électrons dans la molécule : la liaison intramoléculaire 135
Fig. 6.13bis
.
'
‘;,
_
.:'1
‘
'
»;
' _ ’
,
_
couvremem
mauvais recouvrement
_
Orbitales 7: : recouvrement maximal des orbitales p
b)
Niveaux d’énergie des orbitales moléculaires
F'_____6_1_4___
__
___
.
.
.
.
.
‘ Ï
*
'
.
La gure 6.14 reprodu1t la d1sposrüon relative
.
,
2pa
\
des
mveaux
d’energie des orbitales molécula1res
/ 2pn*
2pn* \
a
_
.
‘
.
-
.
.
’—
—\
î
construites a partir des orbitales atom1ques des couches
?
2PA
{x’
\\
2”B
:
n = 1 et n =_2 pour une distance internucléaîre voisine
-
\\\\.
2.07Z
2P”
,7
a
de la distance à l’équilibre, cette distance variant avec
\\
2pa
/
1
-
la molecule d1atom1que con31deree,
.
L’orbitale 2 pa, formée à partir des orbitales
'
j
230*
?
.
‘
,
-
'
‘
2pyA
et 2Pm» ne différé de lorb1tale 2p7“5, formee a
23A
/,f—_—_\\
233
|
,
.
.
_—
.
part1r de 2pzA et 2pzB que par ] or1entat10n du plan
<\\\
230
/,/
—
nodal par rapport à l’axe Ox.
—
è
'
1
Les deux orbitales 2p7t ont même énergie: elles
1sa*
‘ .
‘I
r
r
r
l\
'
!
sont degenerees. Il en est de meme des orb1tales 2pn*.
1$A
//
\\-138
.
_
.
.
————<
.
»—
Comme les orbitales atom1ques 23 se trouvent
_
\\
130
,/
5
nettement en
dessous des orbitales 2 p dans le d1a1
Niveaux d'énergies des orbitales moléculaires
.
a r
-
=
'
.
'
'
*
;
pour la majorité des molécules diatomiques homonucléaires
gramme d energ1e, 1 0rbltâl€ antlhante 2S0
&
une
formées à partir des éléments des première et deuxième
:
énergie 1nfér1eure à celle de l’orb1tale 2 pa.
pe"°des
_
.
Le recouvrement des orbitales 2px le long de
.
'
l’axe des noyaux est plus conséquent que le recouvre—
,
ment latéral des autres orbitales 21); il s’ensuit que les
1 '5 MOLECULES
,
_
niveaux d’énergie des orbitales 2p7r et 2 p7t* sont situés
__
A PLUS D E DEUX ELECTRONS
-
entre ceux des orbitales 2 pa et 2pa*.
,
_
.
.
.
-
jr
'
,
.
,
-
'
Cette d15p031t10n des mveaux d energ1e est valable
Pour etabhr la structure electromque des molecules
_
pour la plupart des molecules d1atom1ques formees a
à l’état fondamental, nous placerons les électrons
partir des premiers éléments de la class1cat10n péno_
.
dans les orbitales moléculaires :
_
di ue.
,
.
.
q
——
par ordre d’energie crorssante;
_
'
—
à raison de deux électrons au maximum par
‘
orbitale (principe d’exclusion de PAULI).
-
