11 6 Structure de la matière
'
Envisageons maintenant deux atomes A et B.
La somme
% +rzi varie dans 16 meme sens que
-
-
l’électronégatwrté. On peut admettre que cette quantité
__
dénit l’électronégativité x à un facteur près.
'
Pour mesurer l’électronégativité x d’un atome,
‘
,
.
.
.
.
'
'
ri
'
'
:
Energ1e d’ionisation
fA
jB
MULLIKEN a ch0151 la moyenne a thmet1que
Ainité électronique
%:
«%B
x
=
%('+az@
'
Le tableau 5.6 donne quelques valeurs des élec_
Un atome Aprendra d’autant plus facilement un
tronegatw1tes
dans 1 echelle de MULLIKEN'
électron à l’atome B que :
'
'
.
,
.
,
,
_
Tableau 5.6 —— Quelques électronégativités
-
——
l’afmté electronique
de A est plus elevee,
_
dans l'échelle de MULUKEN
—
l’énergie d’ionisation JB de B est plus faible.
_
-
.
Elément
f (eV) &! (eV)
Echelle
de
Si la réaction (1) se produit
MULLIKEN
_
+
'
x(eV) = %(f+sæ')
-
A _*
A(g>+B(g>
(1)
on dira que
'
'
Li
5,4
0,54
2,47
’
'
'
ue B.
'
A est plus electronegatzf q
H
13,6
0,75
Inversement, si la réaction (2) se produit :
’
«
-
Cl
13,0
3,61
8,31
A
+B
—>
A+ +B“
.
(2)
,
@
“‘”
P
17,4
3,45
10,42
_
'
'
B est plus électronégatz‘f que A.
'
'
L’électronégativité mesure la tendance d’un atome
M 1h
_]
d'f _]
d
d'
à prendre des électrons en présence d’un autre
a eurensement _1
,
est
1
ere
e
eternnner
atome
avec
pre01smn les ain1tes electron1ques et nombre
'
'
d’afnités ne sont pas connues; aussi la table d’élec'
.
tronégativités de MULLIKEN est-elle incomplète.
b)
Échelles‘ d’électronégativités
Ï
’
10
É
d
'
’
20
Échelle de PAULING. —— PAULING a élargi l’échelle
,
Chelle
e MULLIKEN‘
des électronégativités à un plus grand nombre d’éléLa réaction (1) est 13 Somme des réactions (3) et (4) ;
ments en la basant sur les énergies de dissociation des
_
…
_
-
_
molécules diatomiques mais il obtient ainsi des dé—
'
_
A(9)+e
" A(g)
'
‘
(3)
renceS d’électronég—ativité. Il faut donc
xer arbitraire—
B(g) _-__> B(Îy) + e_
(4)
ment l’électronégativité d’un élément. PAULING a posé
_
.
_
pour
l’électronégativité de l’hydrogène la valeur
:
Pour effectuer
la réaction (4) il faut fournir
"
xH=2,lg on obtient alors, pour les éléments Li, Be,
_
l’énergie JB tandis que la réaction (3) dégage l’énergie
'
B, C, N, 0 et F, les nombres 1; 1,5; 2; 2,5; 3; 3,5 et 4,
.s‘zÏA, par conséquent l’énergie mise en jeu dans la
faciles à retenir.
'
—
-.
réaction (2) est AE; = jB—=Ë{A_
,
Le tableau 5.7 compare les électr0négativités
de
,
.
,
.'
..
W
—
".
,les
81 la reactlOn (l) necessüe moms d’énergie que
qluelqlues elemeïl
ts
t le
'
'
7
r
r
,
-
,
S
la reaction (2), l atome A est plus electronegaüf que B
a
SO ues
1
eren
mais
or
re genera
e
et ,
'
'
_
meme dans les deux echelles.
_
'
j
_
' _
'
'
'
Il manque néanmoins à l’échelle de PAULING
'
ï
<
_
,
Une justication théorique et plusieurs données expéri_
0117
fB+&ÏB mentales.
_
.
_
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