2
Application auxréactions chimiques.Thermochimie 318
CHAPITRE 12
2.1 Expressions de la chaleur de réaction.
.
.
.
318
LES ÉQUlLŒRES CHIMIQUES
_
a) Réaction à volume constant
.
.
.
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.
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318
_
_
b) Réaction à pression constante.
.
.
.
.
.
318
1
Dénition des équilibres chrm1ques. . . . . . .
353
C) Relation entre chaleur de réaction àvolume
_
1.1 Réaction complète — Réaction incomplète. .
353
constant—et chaleur de réaction à pression
_
a) Pas d’évolution
_
_
_
_
_
_
_
,
_
,
.
353
constante.-....-------—318
b)Évolution.."............
353
.
d) Ordre de grandeur dela différence entre la
_
0) Évolution, jusqu’à disparition d’une ou
chaleur de réaction à pression constante
plusieurs substances
_
_
_
_
_
_
_
.
.
353
et la chaleur
de reaction a volume constant
3:12?)
1.2 Étude expérimentale d’une réaction incom—
e)Conclus10ns_........._....3
plète..............:...354
2-2 Enthalpies de formation
-
-
—
-
-
-
-
-
-
320
'
1.3 Équilibre homogène — Équilibre hétérogène —
a) Formationd’uncomposé. . . . . . . .
320
Phase
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
355
b) Formation
d’une liaison
.
.
.
.
.
.
.
.
321
_
a) Équilibre homogène
.
.
.
_.
.
.
.
.
.
355
2.3 Variation de l’enthalpie de réaction avec la
b) Equilibre hétérogène
-
-
-
-
-
-
-
-
-
355
'
température...........-....‘323
c)Phase...............356
2.4 Détermination des enthalpies de réaction.
.
324
2
La constante
d’equ1hbre ' ' ' ' ' ' ' ' ' ‘ '
356
a) Mesure des enthalpies de réaction.
.
.
.
325
-
-
-
-
-
-
-
356
b) Calcul des enthalpies de réaction
.
.
.
.
326
&) Cas general- - - - - - - - - - . - - -
358
t'
330
b) Cas d’un équilibre hétérogène. . . . . .
358
Ques ions
'
'
'
'
'
'
‘
'
°
'
'
°
'
'
'
'
c) Cas particulier des systèmes gazeux . . . 358
Reponses. - - - - - - - - - -
-
-
-
-
331
_
2.2 Démonstration de la loi de GULDBERG et
WAAGE.................359
'
,
‘
2.3 Variation de la constante d’équilibre aŸec la
'
température...............361
a) Équation de VAN ’T HOFF.
.
.
.
.
.
.
.
362
CHAPITRE 11
_'
b) Application. . . . . . . . . . . . . .
361
_
'
SECOND PRINCIPE DE LA.
3
Les facteurs d’équilibre. . . . . . . . . . . .
363
THERMOD_ŸNÆMŒQUË
ET ÉVOLUTlON
3.1 Principe de LE CHATELIER et conséquences. .
363
DES SYSTEMS CHIMIQUES
«
23.) Température . . . . . . . . . . . . .
363
_
_' _
_
b) Pression totale
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
364
1
_Le
second principe de la thermodynamique. . .
333
c) Concentrations (ou pressions partielles). . “364
1.1 Evolutions naturelles.
.
.'
.
.
.
.
.
.
.
.
333
3.2 Variance d’un système en équilibre. . . . .
365
"
_
1.2 Énoncé du second principe . . . . . .
334
a) Dénition de la variance
-
-
-
-
—
-
-
-
369
1.3 Fonctionnement des machines thermiques. .
335
b) Calcul
de la variance
'
'
'
'
'
'
'
'
'
369
_
'
c) Regle des phases . . . . . . . . . . .
369
;
2
La not1on d’entropie. . . . . .
.
.
,.
.
.
336
d) Représentations des équilibres
.
.
.
.
364
2.1 Dénition de l’entropie. . . . . . . . . .
336
4
Aspects complémentaires del’étude des équilibres
369; " __. _‘ _
2.2 L’.erropiè et le second principe . .
_
_
338
4.1 Coefcient de dissociation.
.
.
.
.
.
.
.
.
3”
2.4 La signication statistique de l’entropie. . .
341
a) Sadenrüon ' ' ' ' '
'.
'
'
'
'.
'
a) Entropie et désordre moléculaire
.
.
.
.
341
b) Determmatmn du coeiœent de dl_SSOCIa"
" Ï.
'
b) Interprétation de certains
phénomènes
t10n. ' ‘ ‘ ' ' ' ‘ ' ' " ' ° ' '
_'
'
'
physico—chimiques_ _ _ _ ' _
_
_
_
_'
_
_
342
4.2 Rendement d’une réaction équilibrée. . . . 371
c) L’entropie absolue
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
343
a) Inuence des proportions des réactifs.
.
.
.371;£
2_5 Calculs d’entropies. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
344
b) Rendement par rapport àun réactif.
.
.
__371_._.;._
'
La) Entropie d’une substance.
_
_
_
_
_
344
0) Introduction d’un gazinérte dans un équi—
b) Entropie d’une réaction .
.
.
.
.
.
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345
_
'
hbre homogène gazeux. ' ' ' ‘ ' ' '
,:
»
'.
'
uestions
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.
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.
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.
.
3
Evolution d’un système non isolé
.
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..
.
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346
Q,
-'
,
..
—
..
'
—Réponses.......‘...........wë
_
3.1 Demt10n de l’enthalp1e hbre
.
.
.
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.
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346
-
::
"
_
3.2 Critère de tra
f
'
’
’
'
_
_
_
_
ns ormat10n. ._
.
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347
CHAPITRE 13
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_
3.3 Application aux reactions chimiques . . . .
348.
‘
,
"
-
,
,
_
Questions
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‘.
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351
'
Réponses.
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_.
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_.
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352
1
Les notions d’oxydation et de réduction.
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375