Table of Contents
XIII
Annex IV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
AnnexV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
Annex VI. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
Questions .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
Seminars . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
Suggested Readings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
5 Qualitative Aspects of Analytical Chemistry . . . . . . . . . . . . . 201
5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
5.2 The Binary Response . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
5.2.1 Types of Binary Response . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
5.2.2 Quantitative Connotations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
5.2.3 Analytical Features . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
5.2.4 Errors: False Positives and False Negatives . . . . . . . . . . . 210
5.3 Types of Qualitative Identification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
5.4 Standards and Calibration in Qualitative Analysis . . . . . . . . . . 214
5.5 Classical Qualitative Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
5.5.1 General Notions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
5.5.2 Types of Reagents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
5.5.3 Analytical Schemes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
5.5.3.1 Schemes without Group Separation . . . . . . . . . . 222
5.5.3.2 Schemes with Group Separation . . . . . . . . . . . . 224
5.6 Instrumental Qualitative Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
5.6.1 General Notions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
5.6.2 Static Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
5.6.3 Dynamic Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
Questions .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
Seminars . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
Suggested Readings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
6 Quantitative Aspects of Analytical Chemistry . . . . . . . . . . .. 247
6.1 Fundamentals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
6.1.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
6.1.2 Analytical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
6.1.3 Equipment and Method Calibration . . . . . . . . . . . . . . . 249
6.1.4 Classical and Instrumental Quantitative Analysis . . . . . . . 250
6.1.5 Quantitation Methodologies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
6.1.6 Expressing Quantitative Results . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
6.2 Calculable Quantitation Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
6.2.1 Absolute Methods Involving no Analytical Standard . . . . . 257
6.2.1.1 Gravimetry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
6.2.1.2 Coulometry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
6.2.2 Absolute Methods Involving Analytical Standards . . . . . . 263
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Annex IV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
AnnexV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
Annex VI. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
Questions .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
Seminars . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
Suggested Readings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
5 Qualitative Aspects of Analytical Chemistry . . . . . . . . . . . . . 201
5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
5.2 The Binary Response . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
5.2.1 Types of Binary Response . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
5.2.2 Quantitative Connotations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
5.2.3 Analytical Features . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
5.2.4 Errors: False Positives and False Negatives . . . . . . . . . . . 210
5.3 Types of Qualitative Identification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
5.4 Standards and Calibration in Qualitative Analysis . . . . . . . . . . 214
5.5 Classical Qualitative Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
5.5.1 General Notions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
5.5.2 Types of Reagents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
5.5.3 Analytical Schemes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
5.5.3.1 Schemes without Group Separation . . . . . . . . . . 222
5.5.3.2 Schemes with Group Separation . . . . . . . . . . . . 224
5.6 Instrumental Qualitative Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
5.6.1 General Notions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
5.6.2 Static Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
5.6.3 Dynamic Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
Questions .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
Seminars . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
Suggested Readings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
6 Quantitative Aspects of Analytical Chemistry . . . . . . . . . . .. 247
6.1 Fundamentals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
6.1.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
6.1.2 Analytical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
6.1.3 Equipment and Method Calibration . . . . . . . . . . . . . . . 249
6.1.4 Classical and Instrumental Quantitative Analysis . . . . . . . 250
6.1.5 Quantitation Methodologies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
6.1.6 Expressing Quantitative Results . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
6.2 Calculable Quantitation Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
6.2.1 Absolute Methods Involving no Analytical Standard . . . . . 257
6.2.1.1 Gravimetry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
6.2.1.2 Coulometry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
6.2.2 Absolute Methods Involving Analytical Standards . . . . . . 263
