Fiche 69 • Stérols
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2. LE CHOLESTÉROL
Le cholestérol se déduit du gonane par une modification et quatre substitutions :
• une double en liaison en 5-6 (Δ 5 ) qui déforme le cycle A et impose au cycle B une
conformation « demi-chaise ». Noter aussi la disparition du centre chiral en 5 ;
• un groupe hydroxyle équatorial, en 3β ;
• deux groupes méthyle axiaux, 18 en 13β et 19 en 10β ;
• en 17β, une chaîne saturée à 8 atomes de carbone (2-méthyl heptane).
Formule développée et vue en perspective de la molécule de cholestérol.
H
H
H
H
HO
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
3 3
5 5
6 6
10 10
13 13
17 17
H
A
B
C
D
5
CH 3
CH 3
HO
H 3 C
CH 3
CH 3
4
3
2
1
10
6
7
8
9
19
11
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18
20
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23
24 25
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27
Le cholestérol possède 8 carbones asymétriques (carbones 3, 8, 9, 10, 13, 14, 17, et 20) ;
il existe donc en principe 2 8 = 256 stéréoisomères, mais un seul est rencontré dans la
nature. La chaîne latérale en 17β possède une souplesse de conformation en raison des
possibilités de rotation autour de l’axe des liaisons σ (Fiche 7).
3. PLANTES ET CHAMPIGNONS
Les membranes des cellules d’algues et des plantes sont constituées d’une manière similaire à celles des animaux, mais on y trouve des stérols typiques du règne végétal, les
phytostérols (sitostérol (C29), campestérol (C28), stigmastérol (C29), etc.). Ces molécules sont très voisines du cholestérol ; par exemple, le sitostérol ne se différencie du
cholestérol que par la présence d’un groupe éthyle en C24.
Sitostérol
CH 3
CH 3
HO
H 3 C
CH 3
CH 3
24
CH 3
23
22
8
7
CH 3
CH 3
HO
H 3 C
CH 3
CH 3
24
CH 3
28
29
Ergostérol
Les membranes des champignons et des levures renferment des stérols spécifiques, dont
le plus répandu est l’ergostérol (C28) qui possède deux doubles liaisons supplémentaires,
la première en 7, conjuguée avec la liaison en 5 dans le cycle B et la seconde en 22 sur la
chaîne flexible qui en outre porte un groupe méthyle en C24.
4. PROCARYOTES
Les procaryotes (bactéries et archaea) sont dépourvus de cholestérol ; on trouve dans
les membranes bactériennes des hopanes, molécules polycycliques rigides qui jouent des
rôles comparables aux rôles joués par les stérols chez les eucaryotes.
9782100724185-Livre.indb 167
20/05/15 19:12
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2. LE CHOLESTÉROL
Le cholestérol se déduit du gonane par une modification et quatre substitutions :
• une double en liaison en 5-6 (Δ 5 ) qui déforme le cycle A et impose au cycle B une
conformation « demi-chaise ». Noter aussi la disparition du centre chiral en 5 ;
• un groupe hydroxyle équatorial, en 3β ;
• deux groupes méthyle axiaux, 18 en 13β et 19 en 10β ;
• en 17β, une chaîne saturée à 8 atomes de carbone (2-méthyl heptane).
Formule développée et vue en perspective de la molécule de cholestérol.
H
H
H
H
HO
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
3 3
5 5
6 6
10 10
13 13
17 17
H
A
B
C
D
5
CH 3
CH 3
HO
H 3 C
CH 3
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Le cholestérol possède 8 carbones asymétriques (carbones 3, 8, 9, 10, 13, 14, 17, et 20) ;
il existe donc en principe 2 8 = 256 stéréoisomères, mais un seul est rencontré dans la
nature. La chaîne latérale en 17β possède une souplesse de conformation en raison des
possibilités de rotation autour de l’axe des liaisons σ (Fiche 7).
3. PLANTES ET CHAMPIGNONS
Les membranes des cellules d’algues et des plantes sont constituées d’une manière similaire à celles des animaux, mais on y trouve des stérols typiques du règne végétal, les
phytostérols (sitostérol (C29), campestérol (C28), stigmastérol (C29), etc.). Ces molécules sont très voisines du cholestérol ; par exemple, le sitostérol ne se différencie du
cholestérol que par la présence d’un groupe éthyle en C24.
Sitostérol
CH 3
CH 3
HO
H 3 C
CH 3
CH 3
24
CH 3
23
22
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7
CH 3
CH 3
HO
H 3 C
CH 3
CH 3
24
CH 3
28
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Ergostérol
Les membranes des champignons et des levures renferment des stérols spécifiques, dont
le plus répandu est l’ergostérol (C28) qui possède deux doubles liaisons supplémentaires,
la première en 7, conjuguée avec la liaison en 5 dans le cycle B et la seconde en 22 sur la
chaîne flexible qui en outre porte un groupe méthyle en C24.
4. PROCARYOTES
Les procaryotes (bactéries et archaea) sont dépourvus de cholestérol ; on trouve dans
les membranes bactériennes des hopanes, molécules polycycliques rigides qui jouent des
rôles comparables aux rôles joués par les stérols chez les eucaryotes.
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