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O c D
Û
o
rsl
JZ oi
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>C L
o
U
3.27 Les occupations électroniques des OM les plus hautes dans les différentes espèces sont
données ci-dessous :
K
g
4 =
4 4
#
4 U l
I T l’
^ m JL
I I I
W r
W r
I V
- 1 -
i -
sf
i
3
S2
2,5
S2
2
S2
1,5
sf
1
Dans la série, l’indice de liaison (i) passe de 3 à 1 ; la distance de liaison s’allonge donc dans cet ordre.
3.28
h / \ / '
X , / \
,0 1
\
0 |
\
% ;
/
\
01
0 |
a
s \©
H
La représentation traditionnelle de H,SO^ donnée ici fait apparaître un atome de soufre hypervalent. Cela n’est cependant pas indispensable comme l’indique la dernière structure du dianion.
3.29 Le carbone (% = 2,55) est plus électronégatif que le lithium (% = 0,98). La liaison C -L i est
donc polarisée, le pôle négatif étant l’atome de carbone.
3.30 L’acroléine est principalement décrite par deux formes mésomères (analogues à celles
utilisées dans le cas du butadiène) dont l ’une fait apparaître une double liaison entre C, et C,.
©
:0
■ O ©
3.31 Comme la stabilisation de l’OM liante n est moins grande que la déstabilisation de l’OM
antiliante tt*, le système K est instable dans le premier état excité.
La rotation d’un groupe méthylène annule le recouvrement entre les deux OA 2p : le système K
est moins instable dans cette géométrie que lorsque la molécule est plane :
■ 4 ^
3.32 La structure de Lewis de indique qu’il s’établit une triple liaison entre les deux atomes
de phosphore. On en déduit que le rayon covalent de l’atome de phosphore triplement lié est égal
à 94,5 pm. En prenant celui de l’atome de carbone triplement lié (60 pm, voir fiche 38), on trouve
une distance CP égale à 154,5 pm pour une triple liaison telle que dans HCP. Ce résultat est une
excellente approximation de la valeur expérimentale.
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