Polariseur
D
Source de lumière
Analyseur
Solution du composé
M Loi de Biot
Elle définit le pouvoir rotatoire spécifique dans un solvant inactif (eau, alcool, etc.) selon
l’expression :
(X —
7-) fC
où
est le pouvoir rotatoire spécifique, exprimé en degrés et en unités hybrides à
X tiT fixés : dm~' • g“' • cm^ £ est exprimé en dm et C en g • cm~^. Généralement on se
réfère à la longueur d’onde de la raie D du sodium (A. = 589,3 nm).
En général, il n’est pas possible de relier le pouvoir rotatoire observé pour un composé
chiral à sa configuration absolue.
V.
T J
O
c
rj
Q
SD
t H
O
fNJ
XI -ë
c r > E
•—
Q .
>Q .
O
U
2. Pureté optique, excès énantiomérique
Considérons un mélange d’énantiomères A(R) et A(S), avec une prédominance de A(R),
pour fixer les idées. Les pouvoirs rotatoires spécifiques [a]^ et [a]^ sont égaux et opposés. En solution on mesure le pouvoir rotatoire a de la solution avec, nécessairement,
a < [ajj^. On appelle pureté optique le rapport :
P = ( a
7[a] , ) X 100 %
' 0
^ mesure *- -*spécifique^
Si les concentrations de A(R) et A(S) sont égales à
et c^, on définit l’excès
énantiomérique, ee, par :
ee =
O
C u — Ce
'R “*'^ S
xl00%
S’il n’y a que deux énantiomères en solution, on ap^ = ee, mais ce n’est pas le cas le plus
général, car d’autres espèces chirales peuvent être présentes, en particulier lors des synthèses asymétriques.
3 . Synthèse asymétrique
La synthèse asymétrique consiste à créer un centre chiral au cours d’une réaction où la
chiralité d’un des réactifs est transmise au produit formé, selon le schéma : A* + B
C*.
Il est alors possible de suivre l’efficacité du processus en mesurant l’excès énantiomérique (ee) du produit formé. Plus ce dernier est proche de 100 %, plus la synthèse est dite
énantiosélective.
Les réactions de catalyse enzymatique sont énantiosélectives à 1 00 %.
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Source de lumière
Analyseur
Solution du composé
M Loi de Biot
Elle définit le pouvoir rotatoire spécifique dans un solvant inactif (eau, alcool, etc.) selon
l’expression :
(X —
7-) fC
où
est le pouvoir rotatoire spécifique, exprimé en degrés et en unités hybrides à
X tiT fixés : dm~' • g“' • cm^ £ est exprimé en dm et C en g • cm~^. Généralement on se
réfère à la longueur d’onde de la raie D du sodium (A. = 589,3 nm).
En général, il n’est pas possible de relier le pouvoir rotatoire observé pour un composé
chiral à sa configuration absolue.
V.
T J
O
c
rj
Q
SD
t H
O
fNJ
XI -ë
c r > E
•—
Q .
>Q .
O
U
2. Pureté optique, excès énantiomérique
Considérons un mélange d’énantiomères A(R) et A(S), avec une prédominance de A(R),
pour fixer les idées. Les pouvoirs rotatoires spécifiques [a]^ et [a]^ sont égaux et opposés. En solution on mesure le pouvoir rotatoire a de la solution avec, nécessairement,
a < [ajj^. On appelle pureté optique le rapport :
P = ( a
7[a] , ) X 100 %
' 0
^ mesure *- -*spécifique^
Si les concentrations de A(R) et A(S) sont égales à
et c^, on définit l’excès
énantiomérique, ee, par :
ee =
O
C u — Ce
'R “*'^ S
xl00%
S’il n’y a que deux énantiomères en solution, on ap^ = ee, mais ce n’est pas le cas le plus
général, car d’autres espèces chirales peuvent être présentes, en particulier lors des synthèses asymétriques.
3 . Synthèse asymétrique
La synthèse asymétrique consiste à créer un centre chiral au cours d’une réaction où la
chiralité d’un des réactifs est transmise au produit formé, selon le schéma : A* + B
C*.
Il est alors possible de suivre l’efficacité du processus en mesurant l’excès énantiomérique (ee) du produit formé. Plus ce dernier est proche de 100 %, plus la synthèse est dite
énantiosélective.
Les réactions de catalyse enzymatique sont énantiosélectives à 1 00 %.
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