La polymérisation de l’éthylène et du propène a connu un développement considérable
à partir des années 1960 avec K. Ziegler et G. Natta (tous deux prix Nobel en 1963). Le
premier, Ziegler utilisa des catalyseurs du type TiCl^ « modifié » pour la polymérisation
de l’éthylène. Natta développa la polymérisation du propène sur la même base. (Notons
qu’il est d ’usage de dire polypropylène dans l’industrie au lieu de polypropène.)
• Le polyéthylène La polymérisation suit le schéma général décrit dans la figure précédente.
Le catalyseur de Ziegler initial est constitué par un mélange formé de TiCl^ + (C,H^)2A1,
l’espèce active étant [CH^-CH,-TiCy^. De grands progrès ont été accomplis avec de nouveaux catalyseurs au zirconium du type : [(Cp)2Zr-CHJ^ (voir figure suivante).
• Le polypropylène (polypropène) Les catalyseurs utilisés actuellement sont du même
type que les précédents. Toutefois un problème se pose quant à la disposition relative des
groupes CH3 dans la chaîne formée. Dans les polymères isotactiques, tous les groupes
CH^ sont disposés d ’un même côté de la chaîne (figure suivante). Dans les polymères
syndiotactiques les groupes CH^ sont disposés selon des positions alternées. Dans le
polymère atactique, les groupes CH^ sont disposés au hasard, de part et d ’autre du plan
moyen formé par la chaîne étirée.
HjC— CH2
Anion cyclopentadiényle = Cp
H,C
' c h V H zC
Chaîne
Zr (Cp>2
CH, H
GJ
U.Í
CH2—Zr (Cp)2
polymère isotactique
polymère syndiotactique
T J
O
C
D
û
«JD
t H
O
rs]
e n £
■ r -
Cl.
> ■
CL
O
U
Le nylon 6-6
Le nylon est l’un des premiers polyamides obtenus par l’industrie. Une synthèse récente
utilise un procédé catalytique à base de nickel pour fabriquer l’adiponitrile NC-(CH2)4-CN
à partir du butadiène et l’acide cyanhydrique HCN.
adiponitrile
condensation
6 carbones
a 6 carbones
NH-(CH2)f,-NH-CO-(CH2)4-CO-NH
377
à partir des années 1960 avec K. Ziegler et G. Natta (tous deux prix Nobel en 1963). Le
premier, Ziegler utilisa des catalyseurs du type TiCl^ « modifié » pour la polymérisation
de l’éthylène. Natta développa la polymérisation du propène sur la même base. (Notons
qu’il est d ’usage de dire polypropylène dans l’industrie au lieu de polypropène.)
• Le polyéthylène La polymérisation suit le schéma général décrit dans la figure précédente.
Le catalyseur de Ziegler initial est constitué par un mélange formé de TiCl^ + (C,H^)2A1,
l’espèce active étant [CH^-CH,-TiCy^. De grands progrès ont été accomplis avec de nouveaux catalyseurs au zirconium du type : [(Cp)2Zr-CHJ^ (voir figure suivante).
• Le polypropylène (polypropène) Les catalyseurs utilisés actuellement sont du même
type que les précédents. Toutefois un problème se pose quant à la disposition relative des
groupes CH3 dans la chaîne formée. Dans les polymères isotactiques, tous les groupes
CH^ sont disposés d ’un même côté de la chaîne (figure suivante). Dans les polymères
syndiotactiques les groupes CH^ sont disposés selon des positions alternées. Dans le
polymère atactique, les groupes CH^ sont disposés au hasard, de part et d ’autre du plan
moyen formé par la chaîne étirée.
HjC— CH2
Anion cyclopentadiényle = Cp
H,C
' c h V H zC
Chaîne
Zr (Cp>2
CH, H
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polymère isotactique
polymère syndiotactique
T J
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Le nylon 6-6
Le nylon est l’un des premiers polyamides obtenus par l’industrie. Une synthèse récente
utilise un procédé catalytique à base de nickel pour fabriquer l’adiponitrile NC-(CH2)4-CN
à partir du butadiène et l’acide cyanhydrique HCN.
adiponitrile
condensation
6 carbones
a 6 carbones
NH-(CH2)f,-NH-CO-(CH2)4-CO-NH
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