Le cas général pour lequel d[B]/dr ^ 0 possède les solutions suivantes : [A ]= [A .]e
[B] = L i L [ e - ‘'' - e - * ''] et [C] = [A„] - [A] - [B],
-k,l
Si k ^ » k^, nous retrouvons l’équation (4) dans l’expression de [B] car e
négligeable.
- k , i
est alors
00
40
1“
«
P
U
Exercice 8.20
I Z
Fiches 156,
157
2. Relation entre l’état stationnaire et le profil énergétique
Revenons à la séquence A ^ B ^ C. Si la réaction B — > C est très rapide son énergie
d’activation
est faible. L’étape lente du processus est donc la décomposition de A lors
de l’étape A ^ B, avec une énergie d’activation (voir figure suivante).
P
Fiche 155
L’étape lente d’un processus est la réaction qui possède la plus forte énergie d’activation.
•a
O
c
13
Q
O
r\l
(y)
X I
>Q .
O
U
3. Généralisation du principe de Bodenstein
Au cours de réactions consécutives, l’étape lente n’est pas nécessairement la première et
le produit intermédiaire X dont la concentration instantanée possède une variation nulle
d[XJ/d/ = 0 peut être obtenu après plusieurs étapes préliminaires. L’étude cinétique globale
est complexe, mais le principe de l’état stationnaire s’applique sans changement au composé X. La figure suivante donne un aspect qualitatif d’une telle séquence réactionnelle :
Toutes ces données seront utilisées lors de l’étude des processus catalytiques.
P
Fiches
159, 164
369