O
Fiche 132
La complexation : prédominance
et effet de l’acidité
1. Les diagrammes de prédominance
De façon similaire aux diagrammes de prédominance utilisés pour les équilibres acidobasiques en fonction du pH, il peut être utile de tracer un diagramme de prédominance
des différents complexes en fonction de la concentration en ligand, en définissant une
échelle pL :
pL = -lo g « ^
Soit, en assimilant activité et concentration pL = - log[L]/C^.
• Plus la valeur de pL est grande, plus la concentration en ligand est faible.
• Inversement, plus la valeur de pL est faible, plus la concentration en ligand est élevée.
Les échelles de pL permettent de donner la forme du complexe prédominant pour une
concentration donnée en ligand
M Cas d’un complexe simple de type ML
L’équilibre de dissociation du complexe s’écrit : ML""^ ^ M + L
À cet équilibre con*espond la constante de dissociation
:
K . =
[M"*Lx[LL
[M L "*L xC "
Soit, en échelle logarithmique :
■a
O
c
13
û
t H
O
(N
©
X I
>•
Q .
O
U
( 1)
Cette relation est similaire à celle du pH en fonction du
dans le cas de couples
Fiche 132
acide/base (couples donneur/accepteur de proton).
Elle permet de définir les domaines de prédominance de M"^et de ML'+en fonction
de pL :
• On considère que le complexe ML"^ prédomine sur la forme libre M si le rapport
[ML"‘^]/[M"'^J > 10, soit log([M”' * ’J/[ML"‘^]) < -1 . En substituant cela dans la relation
(1), on obtient : pL <
1.
• De même, la forme libre M"^ prédomine sur le complexe ML""^ si [M"'^]/[ML"'^] > 10,
soit log([M]/[ML]) > 1, ce qui correspond à: pL > pKj + 1
• Lorsque
= [ML""^], alors : pL =
Cela permet de tracer une échelle de prédominance en fonction de pL :
ML"+
P^ Domaine de
prédominance de ML
H----------1 --------------------- ► pL
vK j p/^j+l
Domaine de
prédominance de M
342