Si plusieurs ligands peuvent se lier au cation métallique, plusieurs complexes peuvent
se former successivement, selon :
M"++L ^
ML"^+L ^
etc.
À chaque étape correspond une constante d ’équilibre, appelée constante de formation
successive et notée
où / représente le nombre de ligands dans le complexe formé.
Pour l’équilibre (2), la constante de formation est : AT, = ----------- -------[ML"*],,x[L],,
De façon générale, pour l’équilibre (/), la constante de formation successive s’écrit :
ML"^
(1 )
1
(2 )
M L/'^
(0
1
K. =■
[ M L ^ L x C
On utilise aussi, le pAT, défini comme : pA^. = - log K¡
On définit également les constantes de formation globales des complexes, notées p,
correspondant à l’addition de plusieurs équilibres successifs, selon :
M"^+ L
M"^+ 2L
МИ
MU
[ M " L x [L L
Constante de formation globale : p, = A^, =
II'''" .,, -
[ M L ^ L x C ”
Constante d’équilibre : P2 = A, X A2 =
[M " " L x [LL
etc.
M”" + /1
MU
Constante d’équilibre : p. = A, X A2 X .. .x K . =
[MLri^xC^
T J
O
c
D
Q
1— 1
O
f M
X Z
-O
cr> £
•—
Q .
>>
CL
O
U
Les constantes de formation globales pj sont aussi appelées constantes de stabilité
des complexes. Plus la constante de formation globale p d’un complexe est élevée,
plus le complexe formé est stable.
On définit aussi les constantes de dissociation successives des complexes, correspondant
à la dissociation des complexes, alors :
MU
MU
etc.
M"^+ L
MU"+ L
^
1
[M”"][L]
Constante de dissociation : A., = ----= ------------K,
[ML”"]
^
1
[ML""][L]
Constante de dissociation : A = ------= --------------------ü2
ГЖ M T
■
K ,
[ M L / - ]
On note une similitude avec les réactions acido-basiques, dans le cas où l’on écrit la
réaction de dissociation des complexes.
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