Pour le couple O^CgVHiO :
(g)++4e ^ 2H2O
L’oxydant du couple est un gaz (l’oxygène) et le réducteur du couple l’eau, le solvant.
L’équation de Nersnt est donc (à 25 °C) :
e = e:
0
O ,/H ,O
0,059
Pq, x [ ^ ]
^ 4
2. Les diagrammes de prédominance
L’équation de Nernst permet, dans le cas d ’un simple transfert d ’électron du type
O x + /7 e " ^ R e d , de déterminer le domaine de prédominance de l’oxydant et du
réducteur du couple. En effet, à l’équilibre, l’équation de Nersnt est (à 25 °C) :
n
[Red], eq
On considère que la forme oxydée prédomine sur la forme réduite si
En reportant cette valeur dans l’expression (1) :
[Red],,
( 1)
> 10.
Oxydant prédominant pour E > £’ ox/Red ^
0,059
V .
[Red].
On considère que forme réduite prédomine sur la forme oxydée si -------- 10.
En reportant cette valeur dans l’expression (1) :
[Ox],„
Réducteur prédominant pour E < £,
0,059
üx/Red
T J
O
C
=J
û
«JD
t H
O
CM
(y)
x:
CT
>•
Q .
O
U
Si l’oxydant et le réducteur sont en proportions égales alors :
[Ox],„= [Red],, Qi E = El
eq
Ox/Rcd
Ces trois cas sont résumés sur une échelle de prédominance en fonction du potentiel.
Par exemple, dans le cas où n = \ et T = 25 °C \
Red
Ox/Red
,g,059V|0,059X
r f I
Ox
■ > £ (V )
Forme Red prédominante
,
‘
[Red]=[Ox]
Cette échelle est souvent simplifiée en :
Red
Ox/Red
--------------------------------- \—
Forme Ox prédominante
Ox
-------------------------- > £ ( V )
Dans les cas plus complexes où des protons sont échangés dans la demi-équation
redox, on a recours à l’établissement d’un diagramme potentiel-pH.
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