M Influence de la température
A pression et concentration en constituants constantes, une élévation de température
tend à faire évoluer spontanément le système dans le sens d’une consommation de cette
énergie sous forme de chaleur, donc dans le sens endothermique. Réciproquement, une
diminution de température tend à faire évoluer la réaction dans le sens exothermique.
Si la réaction est athermique, la température ne peut influencer la position d’équilibre.
2. Équation de Van’t Hoff
Une modification de température change la valeur de la constante d ’équilibre. L’équation
de Van’t Hoff donne quantitativement l’influence de la température sur la constante
d’équilibre K :
d(ln/r) A^//”
àT
RL'
Nous avons vu que
3 ^
T
dT
H
f A Cr^ ^
— 7 et AG° = -Rrinexp- - - -
7 . 2
r
T
T
K
1 ^ 7 ,
Il vient
A
BT
7.2
D
Fiche 92
O )
U
'u U
9*
iL
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d ’où la relation
d(\nK) A^//'
dT
RT‘
"O
O
c
û
T —I
O
rsl
CT
£
Q .
>CL
O
U
L’équation de Van’t Hoff permet de prévoir le sens d’évolution du système en fonction
de la température. Lorsque T augmente :
• pour une réaction exothermique dans le sens direct,
< 0 donc d(lnAT)/dr < 0 :
K diminue avec T ;
• pour une réaction endothermique dans le sens direct AJ^ > 0 donc d (ln ^ /d 7 > 0 :
K augmente avec T.
Donc, connaissant la constante d’équilibre à une température, il faut connaître la
variation d’enthalpie libre standard de réaction à une température quelconque pour
calculer la constante d ’équilibre à une autre température. En supposant A^H^ constant
dans l’intervalle de température T^- T,, l’intégration de l’équation de Van’t Hoff donne :
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