T J
O
c
D
û
«JD
t H
O
CM
(y )
x:
ai
>•
C L
O
U
3. La synthèse énantiosélective (asymétrique)
Le principe d’une réaction énantiosélective (souvent appelée synthèse asymétrique) est
simple : le réactif chiral (ou le catalyseur chiral) fixe le substrat prochiral de manière
stéréosélective. La fixation stéréosélective du second réactif vient créer un nouveau
centre chiral. La chiralité du réactif ou du catalyseur est « propagée » au produit formé.
C ’est en particulier le cas dans la plupart des réactions enzymatiques.
M La notion de carbone prochiral
Un carbone prochiral est généralement un carbone trisubstitué (alcène, aldéhyde, cétone,
imine, etc.). Il devient chiral si on lui ajoute un quatrième substituant de nature adéquate.
^3
R-,""’: .c>
^2
"O
Possibilité de former
deux énantiomères
P
Exercice 4.8
O
R3
I
Centre prochiral
M Notion de réaction énantiosélective
Prenons l’exemple d’un processus catalytique, C* étant le catalyseur chiral. Il fixe le substrat prochiral sélectivement. L’addition d’un groupe R se fait alors préférentiellement sur
une seule des faces du centre prochiral. On obtient ainsi un seul énantiomère.
P
Chapitre 8
C
: 0G *
R2
R
R-j
c
□ R3
1 *
0
0
+ c*
R,
R
Le complexe G*c ne se forme pas
O
L’énantiosélectivité provient du fait qu’une fois le substrat prochiral fixé de manière
unique, le réactif
ne peut s’additionner que d’une seule façon.
M L’excès énantiomérique e.e
Les réactions enzymatiques sont entièrement énantiosélectives (e.e = 100 %). En synthèse, il faut chercher à obtenir le meilleur excès énantiomérique possible (e.e appelé
aussi rendement optique). Il est mesuré par le rapport des concentrations des deux
énantiomères :
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c
D
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3. La synthèse énantiosélective (asymétrique)
Le principe d’une réaction énantiosélective (souvent appelée synthèse asymétrique) est
simple : le réactif chiral (ou le catalyseur chiral) fixe le substrat prochiral de manière
stéréosélective. La fixation stéréosélective du second réactif vient créer un nouveau
centre chiral. La chiralité du réactif ou du catalyseur est « propagée » au produit formé.
C ’est en particulier le cas dans la plupart des réactions enzymatiques.
M La notion de carbone prochiral
Un carbone prochiral est généralement un carbone trisubstitué (alcène, aldéhyde, cétone,
imine, etc.). Il devient chiral si on lui ajoute un quatrième substituant de nature adéquate.
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Possibilité de former
deux énantiomères
P
Exercice 4.8
O
R3
I
Centre prochiral
M Notion de réaction énantiosélective
Prenons l’exemple d’un processus catalytique, C* étant le catalyseur chiral. Il fixe le substrat prochiral sélectivement. L’addition d’un groupe R se fait alors préférentiellement sur
une seule des faces du centre prochiral. On obtient ainsi un seul énantiomère.
P
Chapitre 8
C
: 0G *
R2
R
R-j
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□ R3
1 *
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+ c*
R,
R
Le complexe G*c ne se forme pas
O
L’énantiosélectivité provient du fait qu’une fois le substrat prochiral fixé de manière
unique, le réactif
ne peut s’additionner que d’une seule façon.
M L’excès énantiomérique e.e
Les réactions enzymatiques sont entièrement énantiosélectives (e.e = 100 %). En synthèse, il faut chercher à obtenir le meilleur excès énantiomérique possible (e.e appelé
aussi rendement optique). Il est mesuré par le rapport des concentrations des deux
énantiomères :
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