L’hétéroconjugaison
et rhétéroaromaticité
O
Fiche 50
Les notions de conjugaison et d’aromaticité ne sont pas limitées aux seuls hydrocarbures insaturés. De nombreuses molécules de grand intérêt biologique présentent également les phénomènes de conjugaison et d ’aromaticité alors qu’elles ne sont pas de
simples hydrocarbures.
1. L’hétéroconjugaison
La conjugaison peut se manifester avec des atomes autres que le carbone. Il suffit qu’ils
soient dans un état d’hybridation sp^ ou sp de façon à ce qu’une orbitale p puisse se
conjuguer avec d ’autres orbitales p et que l’alternance de liaisons simple et double soit
respectée. L’acroléine, de formule CH2= CH-CH = O est un exemple de ces molécules.
L’oxygène, qui possède deux paires libres est dans un état d’hybridation sp^ et forme
une double liaison avec le carbone voisin. La liaison
ainsi formée peut interagir avec
la liaison 7i et les deux doubles liaisons sont conjuguées.
©
0
01
On remarquera ici qu’une seule forme mésomère chargée est prise en compte car elle
respecte la différence d ’électronégativité entre les atomes de carbone et d’oxygène.
Un cas particulier d’hétéroconjugaison est celui où une paire libre se conjugue avec
une ou plusieurs doubles liaisons. C ’est le cas dans les énols où la paire libre portée par
l’oxygène anionique se conjugue à la double liaison, ce qui stabilise cet anion.
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2. L’hététoaromaticité
Comme dans le cas des hydrocarbures, on trouve une stabilité importante du système T C
dans les composés conjugués cycliques possédant {An -i- 2) électrons K délocalisés. Ces
molécules sont particulièrement présentes en biologie ; nous nous bornerons ici à donner la nomenclature de ces différents cycles en nous limitant à ceux de petite taille.
Pour les cycles à cinq ou six chaînons, les principaux hétérocycles aromatiques sont
donnés ci-dessous :
S -
Furanne
Thiophène
N'
Pyridine
116
et rhétéroaromaticité
O
Fiche 50
Les notions de conjugaison et d’aromaticité ne sont pas limitées aux seuls hydrocarbures insaturés. De nombreuses molécules de grand intérêt biologique présentent également les phénomènes de conjugaison et d ’aromaticité alors qu’elles ne sont pas de
simples hydrocarbures.
1. L’hétéroconjugaison
La conjugaison peut se manifester avec des atomes autres que le carbone. Il suffit qu’ils
soient dans un état d’hybridation sp^ ou sp de façon à ce qu’une orbitale p puisse se
conjuguer avec d ’autres orbitales p et que l’alternance de liaisons simple et double soit
respectée. L’acroléine, de formule CH2= CH-CH = O est un exemple de ces molécules.
L’oxygène, qui possède deux paires libres est dans un état d’hybridation sp^ et forme
une double liaison avec le carbone voisin. La liaison
ainsi formée peut interagir avec
la liaison 7i et les deux doubles liaisons sont conjuguées.
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01
On remarquera ici qu’une seule forme mésomère chargée est prise en compte car elle
respecte la différence d ’électronégativité entre les atomes de carbone et d’oxygène.
Un cas particulier d’hétéroconjugaison est celui où une paire libre se conjugue avec
une ou plusieurs doubles liaisons. C ’est le cas dans les énols où la paire libre portée par
l’oxygène anionique se conjugue à la double liaison, ce qui stabilise cet anion.
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2. L’hététoaromaticité
Comme dans le cas des hydrocarbures, on trouve une stabilité importante du système T C
dans les composés conjugués cycliques possédant {An -i- 2) électrons K délocalisés. Ces
molécules sont particulièrement présentes en biologie ; nous nous bornerons ici à donner la nomenclature de ces différents cycles en nous limitant à ceux de petite taille.
Pour les cycles à cinq ou six chaînons, les principaux hétérocycles aromatiques sont
donnés ci-dessous :
S -
Furanne
Thiophène
N'
Pyridine
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