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Chapitre 16 • Dérivés des acides carboxyliques
Dégradation d’Hofmann
L’action du dibrome en présence d’une base hydroxylée, telle que la
soude, sur un amide primaire mène à l’amine primaire correspondante. Le mécanisme de cette réaction fait intervenir un isocyanate,
qui s’hydrolyse en amine primaire :
Synthèse de Gabriel
La synthèse de Gabriel constitue également une méthode d’obtention
spécifique d’amines primaires. Cette suite de réactions consiste, à
partir du phtalimide, de l’introduire en milieu fortement basique
(EtONa, RLi…), de faire réagir l’anion ainsi créé sur un dérivé
halogéné RX et enfin d’hydrolyser l’amide formée.
16.3 LES NITRILES
Ils présentent en spectroscopie infrarouge une bande à 2 250 cm –1 ,
caractéristique de la vibration de valence de la liaison CN.
R C
O
N H
H
RNH 2
CO 2
OH
H 2 O
R C
O
N
H
Br Br
Br
R C
O
N H
Br
OH
H 2 O
R C
O
N
Br
R C
O
N
R N C O
H 2 O
+
isocyanate
Les nitriles sont des composés ayant pour formule R− − −
−C≡ ≡ ≡
≡N.
LiX
+
N
O
O
R
SN
RX
Li
N
O
O
N
O
O
H
R Li
LiH
N
O
O
R
H 3 O
RNH 2 +
COOH
COOH
phtalimide
amine primaire
acide phtalique