16.2 • Dérivés d’acides du type R-COZ
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tion d’élimination intramoléculaire (Ei). Elle est réalisée à haute
température et sous pression réduite.
Réactions en α α α
α du carbonyle
L’hydrogène sur le carbone en α du groupement carbonyle d’un ester
est plus acide que l’hydrogène correspondant d’un acide carboxylique, en raison de la résonance qui est moins grande entre le OR et le
CO. Nous décrirons trois applications de cette propriété.
➤ Réaction d’halogénation
Cette réaction se fait selon le même principe que celui décrit pour les
aldéhydes et les cétones pour mener à un ester α halogéné.
➤ Condensation de Claisen
C’est la condensation de deux esters, identiques ou non ; cette réaction est réalisée en milieu basique et mène à un ester α carbonylé. Le
mécanisme fait à la fois intervenir les propriétés acides du proton Hα
et la résonance du groupement carbonyle :
Pour éviter la saponification de l’ester, on utilisera des bases de
type RONa (alcoolate de sodium). En série cyclique cette réaction
porte le nom de réaction de Dieckmann :
C
H
O
C
O
C
R
∆
C C + RCOOH
CH 2 C
O
OR'
R
+ Br 2
+ HBr
CH C
O
OR'
R
Br
+ R' O
B
BH
CH 2 C
O
OR'
R
C C
O
OR'
R
H
C C
O
OR'
R
H
+
CH 2 C
O
OR'
R
CH 2 C
OR'
R
O
CH C
R
OR'
O
CH 2 C
R
O
CH C
R
OR'
O
CO 2 Et
O
H 2 C
C
CO 2 Et
O
H 2 C
H 2 C
H 2 C
C
CO 2 Et
O
Et O
C
C
CO 2 Et
O
H 2 C
H 2 C
H 2 C
C
CO 2 Et
O
H
CO 2 Et
O
OEt
Et O
-