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Chapitre 12 • Alcools et dérivés
b) Propriétés du groupement hydroxyle
Propriétés acides
Les propriétés acides du phénol sont liées, comme dans le cas des
alcools, à la présence du groupement hydroxyle :
Les phénols sont beaucoup plus acides que les alcools
(pKa # 10), en raison de la stabilisation par résonance de l’ion
phénate PhO (chapitre 3) ; ces derniers peuvent donc se former plus
facilement qu’avec les alcools. Ainsi en présence de soude on a :
Le caractère nucléophile des phénates permet de former, en
présence de dérivés halogénés, des éthers aryliques par simple substitution nucléophile :
Formation d’esters
Comme dans le cas des alcools, il y aura formation d’ester en
présence d’un dérivé d’acide carboxylique (halogénure d’acide ou
anhydride d’acide), mais un acide carboxylique n’induira que très
difficilement une telle transformation :
c) Propriétés du noyau aromatique
Un phénol étant un benzénique substitué, on aura des possibilités de
substitutions électrophiles SE2 au niveau du noyau benzénique. Le
groupement hydroxyle étant très fortement donneur, cette réaction est
régiosélective en position ortho et/ou para (chapitre 10). Ces réactions se feront facilement en raison de l’effet activant de l’hydroxyle.
Halogénation
L’halogénation peut se faire en absence d’acide de Lewis, en raison
du caractère très activant du groupement hydroxyle. La bromation
mènera directement au produit trisubstitué sans qu’il soit possible
d’isoler le dérivé monobromé :
PhOH
+
PhO
H
PhOH
+
PhO
+
OH
Na
Na
H 2 O
Ph O + R X
Ph O R + X
SN
PhOH +
+
C
O
OPh
HX
R'
R'
C
O
X
( X = Cl, RCOO, …)