7.3 • Les réactions d’élimination (E)
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déjà décrit (chapitre 3), les substituants du carbocation stabiliseront la
charge positive du carbone sp 2 par leurs effets inductifs donneurs.
L’ordre des réactivités pour le processus SN1 est donc :
tertiaire > secondaire > primaire
Cette réaction se fera encore plus facilement avec des composés
allyliques ou benzyliques car les carbocations formés sont stabilisés
par résonance.
7.3 LES RÉACTIONS D’ÉLIMINATION (E)
a) Définition
C’est une réaction de déshydrohalogénation selon le schéma :
Cette réaction a lieu, sauf exception, s’il y a un hydrogène sur le
carbone Cα α α
α (carbone voisin du carbone portant l’halogène). Cette
réaction constitue une excellente méthode de préparation des alcènes.
b) Réaction d’élimination du deuxième ordre (E2)
Mécanisme
L'élimination a lieu lorsqu'un dérivé halogéné possédant un
hydrogène sur le carbone α est mis en présence d’une base forte
(notée B ).Elle est du second ordre cinétique (v = k[RX][B ])
Comme pour la réaction de substitution nucléophile d’ordre deux
(SN2), le mécanisme proposé est concerté. Il y a passage par un état
de transition « anti » dans lequel les liaisons C–H et C–Y sont antiparallèles et ne sont pas totalement rompues lors de l’approche de la
base.
H 2 C CH CH 2 X
H 2 C CH CH 2 + X
CH 2 X
+
CH 2
X
C C
H X
α
HX
_
C C
C C
H X
α
C C
HX
+
B
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déjà décrit (chapitre 3), les substituants du carbocation stabiliseront la
charge positive du carbone sp 2 par leurs effets inductifs donneurs.
L’ordre des réactivités pour le processus SN1 est donc :
tertiaire > secondaire > primaire
Cette réaction se fera encore plus facilement avec des composés
allyliques ou benzyliques car les carbocations formés sont stabilisés
par résonance.
7.3 LES RÉACTIONS D’ÉLIMINATION (E)
a) Définition
C’est une réaction de déshydrohalogénation selon le schéma :
Cette réaction a lieu, sauf exception, s’il y a un hydrogène sur le
carbone Cα α α
α (carbone voisin du carbone portant l’halogène). Cette
réaction constitue une excellente méthode de préparation des alcènes.
b) Réaction d’élimination du deuxième ordre (E2)
Mécanisme
L'élimination a lieu lorsqu'un dérivé halogéné possédant un
hydrogène sur le carbone α est mis en présence d’une base forte
(notée B ).Elle est du second ordre cinétique (v = k[RX][B ])
Comme pour la réaction de substitution nucléophile d’ordre deux
(SN2), le mécanisme proposé est concerté. Il y a passage par un état
de transition « anti » dans lequel les liaisons C–H et C–Y sont antiparallèles et ne sont pas totalement rompues lors de l’approche de la
base.
H 2 C CH CH 2 X
H 2 C CH CH 2 + X
CH 2 X
+
CH 2
X
C C
H X
α
HX
_
C C
C C
H X
α
C C
HX
+
B