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Chapitre 6 • Les alcanes
Phase de terminaison ou de rupture
Celle-ci se fait par épuisement des réactifs ou par une ou plusieurs des
réactions suivantes :
Le mécanisme étant décrit, il reste à déterminer les différents paramètres réactionnels de cette réaction. Tout d’abord, il est utile
d’analyser l’influence de la nature de l’halogène. Le difluor F 2
donne des réactions beaucoup trop violentes et mène à des réarrangements, voire même à une dégradation totale ou partielle de l’alcane de
départ. Le diode I 2 , quant à lui, a une réactivité beaucoup trop faible
pour mener à une conversion significative. Dans la pratique, on
effectue surtout des chlorations ou des bromations. L’analyse des
enthalpies de réaction montre que le dichlore est plus réactif que le
dibrome, par contre ce dernier, en réagissant sur un alcane, confère à
la réaction une plus grande régiosélectivité.
Considérons la monochloration du 2-méthylpropane.
A priori deux composés peuvent se former, le 1-chloro-2-méthylpropane (I) et le 2chloro-2-methylpropane (II). Sur le produit de départ il y a 9 sites primaires et 1 site
tertiaire. Statistiquement on devrait donc avoir 90 % de composé I et 10 % de
composé II, or à température ambiante, le rapport [I]/[II] a pour valeur 1,78. Il y a
donc une plus grande quantité d’halogénure tertiaire par rapport à la valeur statistique. La réaction est donc régiosélective, c’est-à-dire que le composé tertiaire se
forme préférentiellement 1 . L’étude de la phase de propagation montre que le
composé I est issu du radical primaire de type isobutyle ; alors que II est issu du
radical tertiaire de type tertiobutyle.
1. D’une manière générale, une réaction qui s’effectue sur un seul site alors
que plusieurs réactions sont possibles est dite régiosélective.
R + Cl
RCl
2 R
R 2
R + Cl + inhibiteur de radicaux (O 2 )
•
•
•
•
•
I
I I
C
CH 3
H
CH 3
CH 3
C
ClCH 2
H
CH 3
CH 3
C
CH 3
Cl
CH 3
CH 3
+
isobutyle
tertiobutyle
CH
CH 3
CH 3
CH 2
C
CH 3
CH 3
CH 3
Chapitre 6 • Les alcanes
Phase de terminaison ou de rupture
Celle-ci se fait par épuisement des réactifs ou par une ou plusieurs des
réactions suivantes :
Le mécanisme étant décrit, il reste à déterminer les différents paramètres réactionnels de cette réaction. Tout d’abord, il est utile
d’analyser l’influence de la nature de l’halogène. Le difluor F 2
donne des réactions beaucoup trop violentes et mène à des réarrangements, voire même à une dégradation totale ou partielle de l’alcane de
départ. Le diode I 2 , quant à lui, a une réactivité beaucoup trop faible
pour mener à une conversion significative. Dans la pratique, on
effectue surtout des chlorations ou des bromations. L’analyse des
enthalpies de réaction montre que le dichlore est plus réactif que le
dibrome, par contre ce dernier, en réagissant sur un alcane, confère à
la réaction une plus grande régiosélectivité.
Considérons la monochloration du 2-méthylpropane.
A priori deux composés peuvent se former, le 1-chloro-2-méthylpropane (I) et le 2chloro-2-methylpropane (II). Sur le produit de départ il y a 9 sites primaires et 1 site
tertiaire. Statistiquement on devrait donc avoir 90 % de composé I et 10 % de
composé II, or à température ambiante, le rapport [I]/[II] a pour valeur 1,78. Il y a
donc une plus grande quantité d’halogénure tertiaire par rapport à la valeur statistique. La réaction est donc régiosélective, c’est-à-dire que le composé tertiaire se
forme préférentiellement 1 . L’étude de la phase de propagation montre que le
composé I est issu du radical primaire de type isobutyle ; alors que II est issu du
radical tertiaire de type tertiobutyle.
1. D’une manière générale, une réaction qui s’effectue sur un seul site alors
que plusieurs réactions sont possibles est dite régiosélective.
R + Cl
RCl
2 R
R 2
R + Cl + inhibiteur de radicaux (O 2 )
•
•
•
•
•
I
I I
C
CH 3
H
CH 3
CH 3
C
ClCH 2
H
CH 3
CH 3
C
CH 3
Cl
CH 3
CH 3
+
isobutyle
tertiobutyle
CH
CH 3
CH 3
CH 2
C
CH 3
CH 3
CH 3